Untersuchungen an Organoselen-Verbindungen, V. Zur Übertragung von Substituenten-Effekten. Alkalische Hydrolyse von Phenyl-, Thiophenyl- und Selenophenyl- hydrocinnamaten
✍ Scribed by Gosselck, Jürgen ;Barth, Harry ;Béaress, Laszlo
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1964
- Weight
- 413 KB
- Volume
- 671
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Bei der alkalischen Hydrolyse 3und 4-substituierter, sowie der unsubstituierten Phenyl-, Thiophenyl-und Selenophenyl-hydrocinnamate ergibt sich fur die Reaktionsgeschwindigkeiten die Reihenfolge: Se->O->S-Ester. Tragt man die logk-Werte fur die Hydrolyse gegen HAMMETTS a-Konstanten auf, so resultieren parallel verlaufende Geraden. Damit wird angezeigt, da8 die Atome 0, S und Se polare Substituenteneffekte in der gleichen Weise aufnehmen und auf ein benachbartes Reaktionszentrum weiterleiten. Zwischen den Carbonyl-Frequenzen und den log k-Werten der Ester besteht angenaherte Proportionali t at.
Eine kinetische Verfolgung der Addition von Dimethylsulfat an isologe *) 3und 4-substituierte Phenyl-methyl-sulfide und -selenide, die zu den entsprechenden Sulfonium-bzw. Selenonium-Salzen fuhrt, lien erkennen, daI3 das nucleophile Ver- halten des Schwefels und Selens durch polare Substituenteneffekte nahezu gleich-*) Als ,,isolog" werden Verbindungen bezeichnet, die sich bei sonst gleicher Struktur lediglich durch ein oder mehrere Heteroatome aus der gleichen Vertikalgruppe des Periodischen Systems unterscheiden.