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Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XV. Über das 5-Alkoxy-1.2.3-triazol/ α-Diazo-carbonimidsäurealkylester-Gleichgewicht

✍ Scribed by Himbert, Gerhard ;Regitz, Manfred


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1972
Tongue
English
Weight
441 KB
Volume
105
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


rn Diazogruppen-ubertragung n i t 4-Methoxy-und 4-Dimethylamino-benzolsulfonylazid auf Athoxyacetylen (4) fiihrt zu den Diazoacetimidsaure-athylestern 6e und f. Die Umsetzung der p-Alkyl-inather 7ad mit einer reprasentativen Auswahl von Sulfonylaziden nimmt den gleichen Weg unter der Bildung von a-Diazo-carbonimidsaure-alkylestern (9) oder liefert isomere 5-Alkoxy-l -arylsulfonyl-4-alkyl-l.2.3-triazole (8) (s. Tab. I). -I n CDC13-Losung findet man Gleichgewichte beider Isomerer g e m a l 8 2 9, die NMR-spektroskopisch an Hand der OR1-Signale quantitativ bestimmt werden kannen (s. Tab. I). Ihre Lage ist weitgehend von den Substituenten des Sulfonylrestes abhangig. Arylazide gehen mit Inathern Cycloaddition ein; lediglich im Falle des Pikrylazids findet Ringoffnung zu a-Diazo-N-pikrylcarbonimidsaure-methylestern statt (7b, c + lob, c 4 11 b, c).