Eingegangen am 18. Dezember 1985 NH-acide 2-Thioxo-4-0x0-bzw. 2,4-Dioxo-l,3-thiazinderivate 3 bzw. 5 wurden in ihre Natrium-bzw. Thallium(1)salze 4 und 6 uberfuhrt und diese rnit 0-Diphenylphosphoryl-hydroxylamin zum S-Aminierungsprodukt 9 bzw. N-Aminierungsprodukt 10 umgesetzt. Das auf diesem Wege nicht zugangliche N-Amino-2-thioxo-thiazin 2 wurde durch Cyclisierung aus 1 dargestellt.
Investigations on 1.3-Thiazines, XXXVII); Amination of Salts from NH-acidic Tetrahydro-1.3-thiazinederivatives with 0-Diphenylphosphoryl-hydroxylamine NH-acidic 2-thioxo-4-0x0-or 2,4-dioxo-1,3-thiazine derivatives 3 or 5 were converted into their sodiumor thallium(1)-salts 4 and 6, which were reacted with 0-diphenylphosphoryl-hydroxylamine to yield the Samination product 9 or the N-amination product 10. The N-amino-2-thioxo-thiazine 2, which could not be obtained in this way, resulted from cyclization of 1.
Irn Rahmen unserer Arbeiten uber potentiell biologisch aktive 1.3-Thiazinderivate haben wir in den Nmono-und N-disubstituierten 3-Amino-2-thioxo-tetrahydro-4H-1.3-thiazin-4-onen)) und den 3-Amino-5.6-dihydro-2H-1.3-thiazin-2.4-dionen4) Verbindungen mit interessanten chemischen und pharmakologischen Eigenschaften gefunden. Wir haben nun die Darstellung am exocyclischen Stickstoffatom unsubstituierter Verbindungen dieses Typs angestrebt.
Hierbei zeigte sich, da13 3-Amino-5.5-diphenyl-2-thioxo-tetrahydro-4H-1.3-thiazin-4-011 (2) zwar mit geeigneten C yclisierungsreagenzien aus der offenkettigen Vorstufe 1 dargestellt werden konnte, nicht jedoch durch direkte N-Aminierung mittels Hydroxylamin-0-sulfonsaure oder 0-Diphenylphosphoryl-hydroxylamin in Gegenwart von Triethylamin aus 3c.
Da Aminierungen NH-acider Heterocylen in einigen Faillen mit O-Diphenylphosphoryl-hydroxylamin und den Natrium-oder Kaliumsalzen von Heterocyclen, z. B. beim Kalium-phthalimid') durchgefiihrt werden konnten, haben wir Salze der zu aminierenden ,,NH-Thiazine" dargestellt. Wegen der sehr geringen Stabilitat der Natriumthiazinate wurden iiberwiegend die besser handhabbaren Thallium(1)-thiazinate darge-