✍ Scribed by Dr. Erika Leitel; Dr. Wolfgang Hübner; Prof. Dr. Karsten P. Thiessen; Ju. B. Makaričev; A. G. Akimov
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Bei erosiver Beanspruchung der Eisenoberflache wird wahrend der anodischen Polarisation in neutralen Phosphatelektrolyten im Ubergangspotentialbereich eine Reaktionsschicht gebildet. XPS-und AES-Untersuchungen zeigen, daR diese Reaktionsschichten wahrend des Ubergangs in den Passivzustand durch Oxidschichten ersetzt werden bei gleichzeitiger Verringerung der Schichtdicke.
Der Aktiv/Passiv-Ubergang im Phosphatelektrolyten kann auf ein Gleichgewichtspotential der Reaktion FeHP04 + 2 H 2 0 e y-FeOOH + HPO; + 3H+ + e zuriickgefiihrt werden.
Entsprechend dieser thermodynamischen Interpretation ist der AktidPassiv-bzw. PassivIAktiv-Ubergang am Eisen in Gegenwart von Phosphationen einer Redoxreaktion zwischen zwei festen Phasen, dem Eisen(J1)-Phosphat und dem Eisen (IIl)-Oxid zuzuschreiben. Die Erhohung der Grenzflachendynamik in der Phasengrenze fest/flussig infolge der erosiven Beanspruchung bewirkt, daB die Thermodynamik den Reaktionsverlauf bestimmt.
On iron electrodes in neutral phosphate electrolytes by continuous solid particle impingement a reaction layer is formed within the transition potential region under anodic polarization. XPS and AES investigations show that the reaction layer formed under impingement will be replaced by an oxide layer during the transition into the passive state under simultaneous decrease of the layer thickness.
The active/passive transition in phosphate electrolytes may be attached to the equilibrium potential of the reaction FeHP04 + 2 H 2 0 e y-FeOOH + HPO; + 3 H+ + e According to this thermodynamic interpretation of both the active/ passive transition and the passive/active transition, respectively on iron in presence of phosphate ions may be described as the Fe(II)/??e(III)redox reaction with two solid phases, the iron(I1)-phosphate phase and the iron(II1)-oxide phase.
The increase of the interfacial dynamic processes at the solid/liquid interface causes in consequence of the solid particle impingement that thermodynamic laws govern the course of reactions.
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