Untersuchung des kettenwachstums bei der kationischen bildung von poly-ɛ-capronamid am modell butylaminhydrochlorid/ɛ-caprolactam
✍ Scribed by Csürös, Von Zoltán ;Rusznák, István ;Bertalan, György ;Trézl, Lajos ;Körösi, Jenö
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1970
- Weight
- 557 KB
- Volume
- 137
- Category
- Article
- ISSN
- 0025-116X
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✦ Synopsis
Abstract
Bei der mit Butylaminhydrochlorid initiierten Caprolactampolymerisation wurden dünnschichtchromatographisch neben linearen und cyclischen Polyamiden auch semicyclische Verbindungen mit endständigen Amidingruppen nachgewiesen. Außerdem wurden kinetische Anomalien beobachtet: bei niedrigen Initiatorkonzentrationen verlaufen die kinetischen Kurven der Polymerisation nicht monoton; die maximale Anfangsgeschwindigkeit nimmt zunächst ab, dann durchschreitet die Kurve einen Wendepunkt, der in Abhängigkeit von der Initiatorkonzentration bei verschiedenen Reaktionszeiten auftritt und bei höheren Initiatorkonzentrationen ausbleibt.
Zur Erklärung wurde ein Mechanismus für das Kettenwachstum vorgeschlagen, bei dem nach einem Protonenübergang von der −NH‐Endgruppe auf das Lactam aus beiden ein Additionsprodukt entsteht, das zwei verschiedene Reaktionen eingehen kann: entweder erfolgt Umlagerung unter Kettenwachstum oder Amidinbildung unter Wasserabgabe. Auch die entstandenen Amidinverbindungen initiieren die Caprolactampolymerisation, jedoch mit einer um eine Größenordnung kleineren Geschwindigkeit als Aminsalze.