Untersuchung der Tautomerie 15N-markierter Hydroporphyrine durch dynamische NMR-Spektroskopie
✍ Scribed by Martin Schlabach; Dr. Helmut Rumpel; Prof. Dr. Hans-Heinrich Limbach
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1989
- Tongue
- English
- Weight
- 470 KB
- Volume
- 101
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Ta(SCH2CH2CH2S),Ie unter gleichen Bedingungen ein reduziertes Dimer ergeben. Allerdings liegt das Reduktionspotential des TaV-Komplexes rnit E,,, = -1.59 V (gegen die gesattigte Kalomelelektrode, quasi-reversibel, in Dimethylsulfoxid) weit unter dem von 1 ( -1.25 V, quasi-reversibel)[lbl, was die Resistenz gegenuber einer Selbstreduktion verstandlich macht. Der Nb-Komplex [Nb(SCH2CH2S),IQ ( -1.20 V) hat jedoch fast das gleiche Reduktionspotential wie 1 ; demnach mu13 das unterschiedliche Verhalten der beiden Nb"-Chelate anderen Faktoren, z. B. der GroRe des Chelatrings, zugeschrieben werden. 1,2-Ethandithiolat bildet kleinere Ringe und ist daher weniger gut geeignet, eine verbriickende oder halbverbruckende Position in NbIV-Dimeren einzunehmen undloder als Cyclodithiaalkan abgespalten zu werden.