Brschreibung eines neuen Gascalorimeters yon Fr. Ebel und E. Bretscher.
(20. 111. 29.)
I n der ~-orausqelmiden Abhandlung wnrde festgestellt, dass man zweckmassig zwischen zwei Arten von IIaftfestigkeit unterscheidet : Zwischen der mittleren, die fur zwei gegebenc Atome eine bestimmte experimentell feststellbare GrGsse ist urid die nicht von den uhrigen Bindungen in der Molekel ahhaiigt, und zwischen der wirksamen, welche von do11 Scliwankniigen der Energieverteilung im Molekelinnern herriihrt und die daher abhangig ist von den andern Bindungen. Yon der letzteren weiss man in quantitntiver Beziehung nicht mehr, als dass sie von der mittleren Haftenergie verschieden ist. In welcher naheren Weise aher die Schwankungsbreite zwischen mittlerer und wirksamer Bindungsencrgie voii der Starke dcr sonst noch vorhanclenen Bindungen bedingt wird, lasst sich nicht ohne weiteres vomussagen, sondern niir durch clas Experiment bestimmen.
In der organiacheri Cheniie hat man lsei manchen Gelegenheiten die Antwort auf die gestell te Frage vorweggenommen, i d e m man behauptete, dass eine bcobachtete geringe IIaftfestigkeit auf einer Seite eines mel-irwertigen Atoms ein IIinweis clarauf sei, dass die sonst noch an diesem Atom l-iangenden Reste uherdurchschnittlich fest gebunden w&ren2). Mit Recht weisen Schlenk und Mark3) darauf hin, dass bei der mange!haften Kenntnis von der Art der Bindungskrafte ein solcher Schluss nicht unbedingt richtig sein niusse. Experimentelle Angaben, welclie dazu beitragen konnten, einen Entscheid zu t,reffen, sind aber bis heute noch nicht Isekannt.
Es handelt sich also daruni, zu erfahren, wie sich die wirksarne Haftfestigkeit zwischen zwei Atomen A und B andert, wenn A seinerseits mit wechselnder Starke an weitere Atome gebunden wird. Nehmen wir zwei biatomare Molekeln AC und AC', deren Bildungsenergien bekannt sind, so gilt es demnach die Warnietonungen zu messen, welche den Rea kti onen l) 3. Mitteilung iiber die Grundlagen der Haftfestigkeitslehre; 2. Mitt. vorausgehendc 2, Helv. I I, 281 (1928).