Abstract
Entsprechend dem von den Verfassern vorgeschlagenen Kettenwachstumsmechanismus sind bei der mit Aminsalzen initiierten kationischen Lactampolymerisation nicht nur Ammonium‐, sondern auch Amidin‐Endgruppen vorhanden. Es wurde eine Methode zur Bestimmung der beiden basischen Endgruppen nebeneinander ausgearbeitet. Zunächst wird die Gesamtkonzentration aller basischen Endgruppen durch potentiometrische Titration mit Perchlorsäure in nichtwäßrigem Medium bestimmt. In einer anderen Probe werden die Amino‐Endgruppen mit Essigsäureanhydrid acetyliert und die unverändert gebliebenen Amidin‐Endgruppen auf die gleiche Weise titriert.
Die Konzentration beider Endgruppen ändert sich im Laufe der Polymerisation in Abhängigkeit von der Temperatur und der Initiatorkonzentration charakteristisch. Die Gesamtbasizität nimmt in jedem Fall auf Grund hydrolytischer Prozesse zu, die durch die Einwirkung des während der Amidinbildung entstandenen Wassers ablaufen. Die Konzentration der Ammonium‐Endgruppen nimmt in jedem Fall in Abhängigkeit von der Temperatur und der Konzentrationen des Initiators ab, die Konzentration der Amidingruppen ändert sich in entgegengesetzter Richtung. Die Änderung der Endgruppenkonzentration ist mit den kinetischen Kurven der Polymerisation und dem vorgeschlagenen Wachstumsmechanismus in gutem Einklang. Beim Auftreten eines Wendepunkts entspricht dieser den Extremwerten der Endgruppenkonzentrationen.