Unsymmetrische Dreikohlenstoff-Kondensationen, XIV. Eine neue Synthese der Alkaloide Myosmin, dl-Nicotin und γ-dl-Nicotin
✍ Scribed by Hellmann, Heinrich ;Dieterich, Dieter
- Book ID
- 102363891
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1964
- Weight
- 334 KB
- Volume
- 672
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Eingegangen am 10. Mai 1963 Bei der Hydrolyse des Kondensationsproduktes aus Nicotinoylessigester, Formaldehyd und Acetaminomalonester entsteht 2-[P-Pyridyl]-A2-pyrrolin- carbonsaure-(5) (I1 a), die in das Tabakrauch-Alkaloid Myosmin (VI) und in DL-Nicotin (Va) iibergefiihrt wird. Analog wirdausgehend von Isonicotinoylessigesterdas y-Isomere des Nicotins (V b) synthetisiert. Zwischenstufen der Synthese sind die substituierten Proline IIIa bzw. IIIb. Substituierte Acylaminomalonester sind Ausgangsverbindungen fur die Synthese von Aminosauren2.3). Verknupft man z. B. durch unsymmetrische Dreikohlenstoff-Kondensation Acetaminomalonester mit Formaldehyd und Malonester, so ergibt die Saurehydrolyse Glutaminsaure-hydrochlorid3). Die Kondensation fuhrt bei Verwendung von P-Ketocarbonsaureestern, @-Diketonen, @-Phenylketonen und P-Ketonitrilen anstelle des Malonesters zu y-Ketoacylaminomalonestern4,~), aus denen bei der sauren Hydrolyse in 2-Stellung substituierte A2-Pyrrolin-carbonsauren-(5) entstehen, die durch Hydrierung in 5-substituierte Proline iiberfuhrbar sind. So erhielten HELLMANN und AICHINGER~) durch Hydrolyse von [Dihydroresorcyl-(2)-methyl]acetaminomalonester in maDiger Ausbeute 5-Carboxy-A2-pyrrolin-buttersaure-(2). S A N N O ~) gewann 5-Methyl-prolin durch Hydrolyse und Hydrierung des aus Acetylaceton und der MANNICH-Base von Acetaminomalonester gebildeten Kondensationsproduktes.
Bei der Hydrolyse der in sehr guten Ausbeuten erhaltenen unsymmetrischen Kondensationsprodukte (I a bzw. I b) aus Nicotinoyl-bzw. Isonicotinoylessigester, Form-