Unsymmetrische Dreikohlenstoff-Kondensationen, III Unsymmetrische Dreikohlenstoff-Kondensationen mit Acetaminomalonsäure-monoestern Synthese von α.α'-Diamino-glutarsäure
✍ Scribed by Hellmann, Heinrich ;Olson, William H. ;Piechota, Helmut
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1960
- Weight
- 343 KB
- Volume
- 631
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen mit Acetaminomalonsäuremonoester, Formaldehyd und Acetaminomalonsäure‐diester bzw. Natriumcyanid geben unbefriedigende Ausbeuten, weil die Kondensation von Acetaminomalonsäure‐monoester mit Formaldehyd in Gegenwart von Dimethylamin entgegen früheren Vermutungen nicht unmittelbar zum α‐Acetamino‐acryl‐ester, sondern zunächst zum α‐Acetamino‐β‐dimethylamino‐propionsäureester führt. Aus diesem entsteht der Acrylester erst durch Eliminierung von Dimethylamin bei einer Temperatur, welche für die Verschiebung des Gleichgewichtes der Michael‐Reaktion zugunsten des Adduktes zu hoch ist. — α.α'‐Diamino‐glutarsäure kann durch Michael‐Addition von Acetaminomalonester an α‐Acetamino‐acrylester und salzsaure Hydrolyse des Additionsproduktes dargestellt werden.