Es ist uns der Nachweis gelungen, daB in mehrkernigen Carbonylmetall-Komplexen COdurch CFz-Briicken ersetzt werden konnen. Durch Bestrahlen mit einem Quecksilberhochdruckbrenner wird ein Gemisch der Dampfe von Pentacarbonyleisen und Dibromdifluormethan in p-Carbonyl-di-l*-difluormethylen-bis(tricarbonyleisen)(Fe-Fe) ( 1 ) neben Fe(C0)4Brz und FeBr2 umgewandelt. Beim Bestrahlen einer Losung von Tricarbonylnitrosylkobalt in CF2Br.2 entstehen Di-p-difluormethylen-bis(tricarbony1kobalt)(Co --Co) (2), Co(N0)zBr und CoBrz.
Fe2(CFMC0)7 (1) 2091 sst 1894 st 2064 st 2056 st Vollstandige Informationen iiber die Zusammensetzung und Struktur von ( I ) und (2) ergeben sich aus den 70eV-Massenspektren der bereits bei Raumtemperatur leicht sublimierbaren Verbindungen. Mit hochster Intensitat treten die Signale der Fragmente M(CF2)2M+ (M = Fe, Co) auf; fernerhin findet man die Signale der Molekiilionen und der durch Abspaltung von CO entstehenden Dissoziationsprodukte sowie der Spaltstiicke von M(CF2)zf. Im Einklang mit den angenommenen Strukturen sind auch die IR-Spektren der Komplexe (vgl. Tabelle); sie lassen erkennen, daB ( I ) eine briickenbildende CO-Gruppe hat, ( 2 ) jedoch nicht. Auf Metall-Metall-Bindungen weist der Diamagnetismus der Verbindungen. ( I ) und (2) sind in organischen Losungsmitteln wie Ather, Petrolather, Benzol oder Methanol loslich und kristallisieren hieraus in gelben Nadeln. Ebenso wie Fez(C0)g stabiler ist als Co2(CO)~, ist ( I ) an der Luft bestandiger als (2), schmilzt aber bei 104°C nur unter Zersetzung; (2) sublimiert bei 45 OC unter Atmospharendruck. Wenn man eine Losung von Fe(C0)s in CFzBrz bestrahlt, bildet sich orangegelbes, fliichtiges Tetracarbonyl-bis(brom-difluormethy1)eisen (CFzBr)zFe(C0)4 ( 3 ) . Auch diese Verbindung, welche wahrscheinlich die Vorstufe von ( I ) ist, konnte durch ihr IR-Spektrum (vgl. Tdbelle) und ihr Massenspektrum charakterisiert werden. Da ( 3 ) mehr als eine 1Raktive CO-Absorptionsbande aufweist, muB die Verbindung in der cis-Form vorliegen. Die Signale des Molekiilions und der Fragmentionen des Massenspektrums von ( 3 ) zeigen wegen der Isotopie des Broms Triplett-bzw. Dublettstruktur.
Fez(CO)g Dl 2082 st 1829 sst 2019 sst Coz(CFz)z(CO)a (2)