2g) ['] ist die relative chemische Verschiebung des AB-Teils so klein, daD sie im Spektrum nicht zu erkennen ist.
Die farblosen Salze (2) sind luft-und wasserbestandig. Gegen Nucleophile wie Natronlauge, Triethylamin oder Anilin wirken sie als Alkylierungsmittel unter Ruckbildung der Sulfinsaurederivate. Erste Versuche zur nucleophilen Substitution der Ethoxygruppe von (2) sind erfolgversprechend.
Zur Darstellung der Sulfoniumsalze vom Typ (C) fanden wir, daB das Salz ( 5 ) durch Alkylierung des Schwefeldiamids (4) rnit Fluorsulfonsauremethylester erhaltlich ist. R2N' ( 4 ) R2N' (5) R = CH(CH,), Eine Alkylierung von (4) an einem der beiden Stickstoffatome kann aufgrund des 'H-NMR-Spektrums von (5)[91 ausgeschlossen werden. Das Auftreten von nur einem Heptett-Signal fur die CH-Fragmente und von zwei Dublett-Signalen fur die diastereotopen CH3-Gruppen weist auf die Alkylierung von (4) am Schwefel zum symmetrischen Sulfoniumion in ( 5 ) hin.
Arbeitsvorschrift
Man lost 15 mmol Sulfinsaurederivat (1) in wasserfreiem CH2C12, kuhlt auf -2O"C, gibt 10mmol E t 3 0 @ B e zu und halt das Gemisch 3d bei -20°C (fur (2a) und (2b) bei + 20°C). Danach wird das Losungsmittel im Vakuum abdestilliert und der olige Ruckstand mehrmals mit wasserfreiem Ether gewaschen. Die festen Sulfoniumsalze ( 2 ) (Tabelle 1) kristallisieren beim Aufbewahren im Kuhlschrank; sie konnen durch Abpressen auf einer Tonplatte gereinigt werden.
( 5 ) entsteht durch langsames Zutropfen von 10mmol ( 4 ) zu 10mmol FS03CH3 bei 0°C. Nach I d bei 0°C wird das Reaktionsgemisch in CHzClz gelost, mit Aktivkohle digeriert und schlieDlich das Salz ( 5 ) mit Ether gefallt. Nach dreimaligem Wiederholen dieser Reinigung erhalt man ( 5 ) in ca. 70 % Ausbeute als farbloses Pulver .