Ungewöhnliche Photoreaktion von Octacyanomolybdat(IV) in methanolischer Lösung
✍ Scribed by Horst Hennig; Roland Billing; Jürgen Salvetter; Detlef Rehorek
- Book ID
- 104612643
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 249 KB
- Volume
- 26
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
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Pd( PPh,),( SO,) rotbraun 1210 1 O.i h Pd(PPh3)2(S02) rotbraun 1220 105:; * 0,s so, braun 1220 1 Oh6 Pd(PCy3)2(S02) orange 1190 1043 PdL(PPh3)2(S02) Pd(PPh3)2(S04) gelb 1260 1150 910 650 licher Phosphane liegen inzwischen Erfahrungen vor [I], [8]. Auffallig ist, daD vom Palladium(0) bisher lediglich ein tetrakoordinierter Phosphan-SO,-Komplex, und zwar Pd(PPh,),SO, [14], [15], dargestellt durch Reaktion von Schwefeldioxid rnit Tetrakis(tripheny1phosphan)-palladium(0) in Benzen, bekannt ist. In eigenen Versuchen wurde zur Synthese weiterer Phosphan-Palladium(0)-SO,-Komplexe der Ethylen-Schwefeldioxid-Austausch entsprechend G1. (1) gewahlt: Bei der vergleichbaren Reaktion der Pt-C,H,-Bindung rnit SO, entsteht dagegen Pt(PPh,),(SO,),, welches bei 50°C ein Mol SO, unter Bildung der analogen Pt-Verbindung Pt(PPh,),(SO,) abgibt [3], [14]. Entsprechend dem Konzept von Kubas u.a. [9] zur Ermittlung der SO,-Koordinationsgeometrie folgt aus der Lage der SO-Valenzschwingungen fur Pd(PPh,),(SO,) (Tab. 1) und aus seiner Oxydierbarkeit zum Sulfatokomplex Pd(PPh,),(SO,) sowohl in Losung als auch bereits bei der Darstellung die auch fur Pt-Komplexe typische pyramidale ql-SO,-Koordination [17]. Daruber hinaus wurde ein Addukt mit einem hoheren SO,-Ge-
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