Reactions
of guaiacylmethyl chloride with alcohols afford the corresponding ethers in high yield ; selective protections can be achieved by phase transfer catalysis ; cleavages of the ethers by ZnBr*are very easy. La protection de la fonction hydroxyle joue un r6le tres important en synthese organique. De nombreuses methodes ont @te publiees offrant une large gafmne de possibilites sur le plan des conditions de blocage et de deblocage et sur le plan de la stabilite du groupement apt-es protection ls5. Cette publication a pour objet de presenter un nouveau groupe protecteur susceptible de rendre certains services en synthese, le groupement m?thoxy-3 Phenyloxymethyle (ou guaTacylmethyle)que nous avons appele GUM pour des raisons de commodite 0CH3 oJH2-= GUM Ce groupement est introduit sur la molecule hydroxylee a l'aide du derive chlore correspondant GUM-Cl. La preparation des ethers aromatiques et chloromethyliques de ce genre est diffitile. Une seule methode generale est connue ; elle necessite plusieurs @tapes et des condi-6 tions operatoires drastiques . Une methode applicable au chloro-4 et au dichloro-2,4 anisole, necessitant un chauffage a 175"C, a et@ publiee plus recemment7. Pour notre part, nous avons constate que la reaction entre PC15 et le veratrole, a reflux de CC1 48 et dans des conditions radicalaires, permet d'obtenir GUM-Cl avec un rendement de 80-90 % . Ce compose est plus stable que la plupart des ethers de mSune structure6. 11 peut Otre conserve plusieurs mois au refrigerateur sans alteration. La formation des ethers de GUM s'effectue sans probleme a partir des alcoolates (ou phenates) au sein du dimethoxyethane (DME) ou du tetrahydrofuranne (THF). La nature du substrat regit evidemment la vitesse de la reaction ; celle-ci necessite generalement un chauffage a 40-50°C pendant quelques heures et peut etre suivie par chromatographie sur couthe mince de silice (ccm). Nous rapportons a titre d'exemples quelques molecules hydroxylees