Un exemple de relaxation nucléaire controlée par un échange chimique: la solvatation du cation Mn2+ dans le diméthylsulfoxyde par RMN du proton
✍ Scribed by Jean-Claude Boubel; Jean-Jacques Delpuech
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1975
- Weight
- 638 KB
- Volume
- 7
- Category
- Article
- ISSN
- 0001-8716
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✦ Synopsis
R~SUM~
Les temps de relaxation protonique d'une solution de perchlorate de man-gan~se (II) dans le dim6thylsulfoxyde sont mesur6s ~ deux fr6quences: 8 et 60 MHz; 4 concentrations en sel (10-2-10 -~ M) et seize temp6ratures (20-165 °C). L'ensemble des mesures permet de d6terminer: le d6placement de contact At9 M = 748_+ 13 Hz (25 °C et 60 MHz); la constante de couplage hyperfin: .4 = -4,05 × l04 Hz; les param&res cin6tiques de l'6change: DMSO li6-kM DMSO libre; k M = (6,3_+2,3)x 106 S-l; AH ¢ = 7,4_+0,5 kcal mol-~; AS* = -2,4_+1,5 u.e (25 °C); le temps de corr61ation de rotation mol6culaire: z c = (9,65 +__ 0,63) × 10-~ 1 s, et la distance cation-protons: r = 4,37+__0.05 A (25 °C); le temps de relaxation 61ectronique: 1/T~e = (5,0+ 1,0)× 10 7 s -1 (25 °C). La g6om6trie et la labilit6 de la couche de premi6re solvatation sont ainsi pr6cis6es, et compar6es aux donn6es existantes de la litt6rature.