Umsetzungen von NH2-Gruppen enthaltenden Verbindungen mit 2-Oxo-4,5-diphenyl-3,5-cyclopentadien-1,3-dicarbonsäure-dimethylester

✍ Scribed by Arackal, Thommen J. ;Eistert, Bernd

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1973
• Tongue: English
• Weight: 469 KB
• Volume: 106
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19731061204

✦ Synopsis

Abstract

2‐Oxo‐4,5‐diphenyl‐3,5‐cyclopentadien‐1,3‐dicarbonsäure‐dimethylester (1) addiert in basischem Medium primäre Aminoverbindungen an einer CC‐Gruppe unter Bildung von Addukten 4 (bzw. Enolform 5). Hydrazine können außerdem in saurem Medium unter H~2~O‐Abspaltung Hydrazone wie 6 oder 8 bilden, die mit verd. Alkalilauge tieffarbige Anionen (7 bzw. 9) liefern, aus denen über Zwischenstufen (wie 10) das Hydrazon 8 zurückgewonnen werden kann. Hydroxylamin lagert sich in basischem Medium an eine CC‐Gruppe von 1 zum instabilen 11 an, das unter Abspaltung von Methanol das Isoxazolidon 12 liefert. In saurem Medium entsteht das Oxim 14, das durch Diazomethan an der Hydroxyiminogruppe zu 15 methyliert wird. Aus letzterem entsteht durch Addition weiteren Diazomethans in bekannter Weise das Δ^1^‐Pyrazolin 16, das man mit Säuren zum Δ^2^‐Pyrazolin 17 umlagern und unter N~2~‐Abspaltung in das Cyclopropan 18 umwandeln kann.