Umsetzungen von Lanthanfluorid mit Lithiumalanat

✍ Scribed by Eva Maria Kirmse; Ute Borowicki; Helga Zörner

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 263 KB
• Volume: 21
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19810210215

✦ Synopsis

Chernisch sensibilisierte Yhotoretluktion vun

Chlorokuyfer (11) -Homplexen Halogenokupfer(l1)-Koniplexe unterliegen in Dimethylforni;i~t~itl einer intramolekularen Photoredoxreektion, wobei primar ei tic CuI-Spezies und ein Halogenradikal entstehen [l]. Der spcktrirlo Empfindlichkeitsbcreich dieser Reaktion korrespondiert mit tler CTTM-Absorption der CuII-Komplexe. Sensibilisierungsexperimente sollten Auskunft dariiber geben, ob er sich durch organisvhe Donatoren, wie Aromtiten, Ketone, Chinone und Farbstoffe iius- dehnen laDt und welcher Elektroneniustand im Komplex der Atrsgangspunkt fur den ltedoxprozefl ist. Tab. 1 gibt cine Ubersicht iiber die ermittelten Quantenausbeuten @cU(1) fur die Cull-Photoreduktion in sauerstofffreiem Dimethylformamid bzw. Acetonitril. Das Konzentrationsverhaltnis Sensibilisator/CuCI, wurde so hoch gewahlt, (wenn keine Loslichkeit,sbeschrankungen vorhmden waren), daD mindestens goo/, der eingestrahlten Lichtqutinten vom Sensibilisator absorbiert wurden. Die @Cu(T)-Werte hangen nicht von der Triplettenergie des Sensibilisators ab. Alle eingesetzten Aromaten ergeben die Quantenausbent)e @rI1(1) = 0. Mit den verwendeten Farbstoffen und Heterocyclen liegt sic im Bereich 0 5 @ C : ~( I ) S O,R(i. 0berh;ilh 350 nm ist die CUT'-Photoreduktion wenig effektiv, d.h., es wird keine bathochrome Versehiebung des spektralen Empfindlichkeitsbereiches im Vergleich zur direkten Photolyse der Chloro-CirIr-Komplexe beobachtet. Vermutlirh sind hochangeregte Donatforsingulettzust,ande fiir den ProzeD crforderlich. Durchweg hohe Quantenausheuten @(,"(I) wurden fur die Photolyse der CnCI,-Losung in Anwesenheit von ciromatischen Ket,onen und Chinoncn erhalten.