Umsetzungen von Benzofuroxan-Kronenethern: Darstellung kronenetheranellierter heterocyclischer N-Oxide
✍ Scribed by Hans-Jürgen Förster; Hans-Joachim Niclas; Nikolai Grigorevič Lukyanenko
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 247 KB
- Volume
- 25
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
Peak bei 325°C auf. Eratere ordnen wir dem stufenweisen Abbau dea entheltenen Tetrahydrofurans, letzteren der Zersetzung des Komplexos zu. Die stufenweise Entfernung gebundener Solvensmolekeln iat zwar eus tetrakoordinierten [M(thf) J-Kationen bekennt [S], doch k6nnte sie auch durch eine untemhiedliche Bindung gemiiB Na(t.M),V(bda),(thf), bedingt sein. Das Anion entspriiche dabei formal einem 18e-Komplex. Eine Stiitm erhiilt dime Betrsohtungeweiee d u d die ZllRRmmeneetzung der ebenfalla hergaetellten Verhindung VI(bda),(thf),.
Bia(benzildianil)vanndiumiodid, VI(bda),(thf),, ist in Form tiefm e r Kristalle durch Oxydation von V(bda), mit elementarem Iod in Tetrahydrofuran zugiinglich. Die Verbindung zeigt ein iihnliches therminchea Verhalten wie NaV(bda),(thf),. Daa magnet h h e Moment von 2,76 B.M. stimmt mit der Vorstellung einm Low-spin-Komplexee des Vanadium( 1+) (analog zu Cr(dipy),X,) iiberein. Bemerkenawerterwek wird auch bei dieaer Reaktion ein bda-Ligand ebgeepalten, waa bei der Iodierung von V(dipy), nicht der Fall ist [lo].
Wie V(dipy), [3] oder auch NaV(CO), [ll] reagiert die Titelverbindung rnit verschiedenen Organylhalogeniden, woriiber zu gegebener Zeit lmriohtet wird. E x p e r i m e n t e l l e s Alle Verauche wurden unter Argon in der 5chlenk-Technik aus-NaV(bdu),(thf),: Es wird eine h u n g von Dinatriumbenzild i e d durch Schiitteln von 15 g (42 mmol) Benzildianil in 150 ml Tetrahydrofuran mit 5 g Natrium bereitet. Kach 6 h ist die h ktion beendet, und die Gsung hat eine kirscbrote Farbe angcnommen. Man filtriert vom nicht umgeaetzten Natrium ab und beetimmt zur Kontrolle acidimetrisch den Alkaligehelt. Dieae Losung wird in eine Suepension von 7.5 g (20 mmol) VCl,(thf), in GOO ml Tetrahydrofuran langarun unter gutem R.iihren bei Raumtemperatur eingataoPft. Nech 2 h ist die Reaktion beendet. Nan filtriert vom emgemhidenen Natriumchlorid ab. engt zur Trockne ein und vemM mit 160 ml Diethylether. Die echwan eracheinenden Krietalle d m ebfiltsiert und aus wenig Tetrahydrofuran umkrietalliniert; Auebeute 10,6 g (48%). h e l p : C,H,;N,NaO,V (1083,3), gef.: K 8,35% (ber.: 5,17%), Ne2,22 (2,12), V4,33 (4,70), thf (GC) 25,4 (26,6); xg = --0,5-10-. cma/g (19,5"C); DTA: 88"C, 113°C (endotherm), 325°C (exotherm). VI(b&),(thflr-4 g (3,4mmol) V(bda), [8] werden in 50 ml
Tetrahydrofuran suapendiert und mit 0,45g Iod (1,Pmmol Ie) 3 h bei Raumtempamtur gwchiittelt. Rs bilden sich schwangriine Kristalle. Diese werden abfiltriert und aus wenig Tetrahvdrofuran umkrietallisiert ; AusbeKte 2,s g (68%). -4nalye~: CmH&C4O;i (1043.F), gef.: I 11,8704 (her.: 12,17:4), N 6,17 !j,'?C), ' 483 (4,88), thf (GC) 12,O (13.8); ze = 2.66 . lo4 cms/g (20,1"C;)
DTA: 95"C, 109°C (endotherm), 253°C (exotherm).