Umsetzung von Morpholino-cyclohexen mit Zimtaldehyd zu Derivaten des Phenyl-bicyclo[3.3.1]nonans
✍ Scribed by Dressler, Volkmar ;Bodendorf, Kurt
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1968
- Weight
- 407 KB
- Volume
- 720
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Umsetzung von Morpholino-cyclohexen mit
Zimtaldehyd w DerivatCn des Phenyl-bicyclo[3.3.1]nonans von Volkmar Dressler u n d Kurt Bodendorf Aus dem Pharmazeutisch-Chemischen Institut der Universitat (T. H.) Karlsruhe Eingegangen a m 19. April 1968 I -Morpholino-cyclohexen-( I) reagiert mit Zimtaldehyd zu 2-Morpholino-4-phenyl-bicyclo-[3.3. I]nonanon-(9) (l), wobei das nicht isolierte Diels-Alder-Zwischenprodukt 14 entsteht. Dabei werden erstmals drei der vier moglichen Stereoisomeren von 1 (a-d) erhalten, deren Stereochemie durch Abbau und Umlagerung zum aquatorialen 2-Phenyl-bicyclo[3.3.1 Inonan (5b) geklart wird.
Umsetzung von Morpholino-cyclohexen mit Zimtaldehyd
Zimtaldehyd und Morpholino-cyclohexen reagieren in Benzol oder Toluol unter Addition mit 70--80% d.Th. zu den drei isomeren 2-Morpholino-4-phenyl-bicyclo-[3.3.l]nonanonen-(9) l acl), die im Verhaltnis 10: 1 : 0.5 entstehen. Das vermutete vierte Isomere (1 d) konnte nicht sicher nachgewiesen werden. Die Kondensation von Zimtaldehyd mit Morpholino-cyclohexen unter Bildung von nur einem Reaktionsprodukt, das offenbar verunreinigtes 1 a darstellt, ist beschriebenz). Bei der Aufarbeitung mit verdiinnter Salzsaure/Isopropylalkohol bleibt das Hydrochlorid von 1 b groBtenteils gelost, wahrend die Hydrochloride von l a und c ausfallen. Die Trennung von l a und l c beruht auf der verschiedenek Loslichkeit der Hydrochloride in Wasser oder waRr. Athanol: Das Hydrochlorid von l c ist darin schwerer Ioslich; die Base 1 c lost sich in Isopropylalkohol leichter. Die Trennungen wurden diinnschichtchromatographisch verfolgt. Die Ausbeuten und das Verhaltnis von a : b : c schwanken bei verschiedenen Ansatzen; Siurekatalyse scheint die Gesamt-Ausbeute zu begiinstigen.