Radikale rnit Bicyclo[3.2.l]octan-Geriist (2, 11 -13) werden auf eine Umlagerung in tricyclische (3) und tetracyclische Radikale (4) untersucht. Produktanalysen und ESR-spektroskopische Studien zeigen, daB die Radikale mit Bicyclo[3.2.l]octa-2,6-dienyl-Geriist am stabilsten sind. Dies trifft auch zu, wenn in 3-Stellung (11 -13) von 2 radikalstabilisierende Gruppen eingefiihrt werden, welche die Konstitution 4, nicht aber 2 stabilisieren konnen. Auf Grund dieser Ergebnisse ist es nicht iiberraschend, daB die von Tricyclo[3.2.1 .0Z'7]oct-3-en (17) und Tetracyclo[3.2.1 .02*7.04.6]octan (18) abgeleiteten Radikale sich in das Bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienyl-Radikal 2 umlagern. Gleiches trifft f i r die aus Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dien (25) und Bicyclo[2.2.2]oct-2-en (26) erzeugten sekundaren Radikale 21 und 22 zu.
Rearrangements of Free Radicals, 6')
Radicals with Bicyclooctane, Tricyclooctane, and Tetracyclooctane Skeleton
Radicals with bicyclo[3.2.l]octane skeleton are generated (2, 11 -13) in order to investigate rearrangements to tricyclic (3) and tetracyclic (4) radicals. It is shown by product analysis and by ESR spectrmcopv that radicals with bicyclo[3.2.l]octa-2.6-dienyl structure are most stable. This maintains eben if substituents which can stabilize structure 4 are introduced in 3-position of 2. Secondary radicals which derive from tricyclo[3.2.1.02~7]oct-3-ene (17), tetracyclo[3.2.1 .02,7.04.6]octane (18), bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene (25) and bicyclo[2.2.2]oct-2-ene (26) also rearrange to 2. Bicyclo[3.2.l]octa-2,6-dienyl radical constitutes the most stable member in this series of radicals.