✍ Scribed by Prof. Dr. M. Jones jr.; S. D. Reich; L. T. Scott; L. E. Sullivan
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Wir beschreiben eine allgemeine Synthese der fruher schwer zuglnglichen Azirine (Azacyclopropene) (3). An eine stereospezifische JN3-Anlagerung a n Olefine schlie8t sich eine HJ-Eliminierung zu Vinylaziden (2) an, die photolytisch in die I-Azirine (3) iibergefiihrt werden konnen. Auf diese Weise sind auch stark gespannte Azirine wie ( 4 ) zuglnglich, die als Bestandteile bicyclischer Ringsysteme vorliegen.
Die Azirine sind nur schwach basisch; sic losen sich nicht in kalten, verdiinnten Sauren und setzen sich nicht mit Alkylhalogeniden urn. Mit Slurechloriden reagieren sie dagegen schnell uber die N-Acyl-2-chloraziridine ( 5 ) zu Oxazolen ( 6 ) .
Die Reduktion 2,3-disubstituierter Azirine mit LiAIH4 erfolgt stereospezifisch von der weniger behinderten Seite her, wobei cis-Aziridine entstehen. Auf diese Weise konnen cis-Aziridine aus cis-oder trans-Olefinen oder aus einer Mischung beider gewonnen werden. Die Pyrolyse des JN3-Adduktes von Bromphenylacetylen zu Diphenylmalonsaure-dinitril unter milden Bedingungen verlluft vermutlich iiber ein Aziriniumion oder -radikal.
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