✍ Scribed by Kuhn, Richard ;Drumm, Peter J.
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Die bisherigen Synthesen hoherer Polyene beruhen a d der Kondensation von Carbonylen mit reaktionsfahigen Methyl-oder Methylen-Gruppenl). Es ist nicht sehr wahrscheinlich, da13 dieser Weg auch von der Natur zur Erzeugung von Polyen-Farbstoffen beschritten wird. Nach R . K u h n und A. Winterstein2) ist vielmehr an eine Addition von Isopren-Resten u n t e r gleichzeitiger oder anschlieBender Dehydrierung zu denken. Mit Rucksicht auf diese pflanzen-physiologische Hypothese und im Hinblick auf neue synthetische Moglichkeiten ware es von Bedeutung, wenn es gelkge durch Dehydrierung von wasserstof freicheren Verbindungen, wie aliphatischen Terpenen, zu Systemen mit einer griiBeren Zahi von konjugierten Kohlenstoff-Doppelbindungen zu gelangen. Einen gewissen Erfolg in dieser Richtung bedeutet unsere Feststellung, daB es gelingt; Bixin und Crocetin unter' physiologisch mijglichen Bedingungen, namlich durch Luft-Sauerstoff bei gewohnlicher Temp e r a t u r i n Gegenwart von katalytisch wirkenden Basen, m i t vorzuglicher Ausbeute aus ihren Dihydro-Verbindungen zuriickzu g e w i nn en . Die genannten Carotinoid-carbonsawen sind einer umkehrbaren Hydrierung und Dehydrierung zugiinglich, die sich nach dem Schema abspielt: z H + Polyen + Dihydro-polyen. Sie vermogen als Wasserstoff-Acceptoren und als Wasserstoff-Donatoren zu fungieren, wodurch sie in formelle Analogie zu den Sulfhydryl-Disulfid-Systemen u. a. treten. Ob lebende Zellen und Gewebe von einer derartigen Funktions -Moglichkeit wirklich Gebrauch machen, ist noch unbekannt. Auch wissenwir noch nicht. ob thermodynamisch definierte Redox-potentiale in Erscheinung treten s), deren Einstellung wie im System Fumarsaure + 2 H + Bernsteinsaure an die Anwesenheit enzymatischer Katalysatoren gebunden sein konnte.
1:ber reversible Hydrierung und Dehydrierung von Polyenen lie@ bereits eine Beobachtung vor. Beim Versuch Brom an 1.8-Dibenzyl-octatetraen (I) zu addieren'), erfolgte teilweise Ruckbildung von 1.10-Diphenyldekapentaen (11).
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9 B. 40, 4743 (1907). ') X 44, 1871 (1912). ' ) T s c h o g a j e w u. Fomin, C.r. 161, 1058 (1910). \*) Z e l i n s k y u. K a s a n s k y , B. SO, 1096 (1927). 3 A. a. 0. 1880. A. a. 0. 275. Z e l i n s k y , X 36, 768 (1904). ' ) Caran, Cyclofenchen und Tricyclen in ganz reinem Zuetande etellte