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Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie. Herausgegeben von E. Bartholomé, E. Biekert, H. Hellmann, H. Ley †, W. M. Weigert † und E. Weise. Verlag Chemie, Weinheim 1982. 4. Aufl. Band 21: Schwefel bis Sprengstoffe. XIV, 697 S., geb. DM 525.00

✍ Scribed by Ulfert Onken

Publisher
John Wiley and Sons
Year
2006
Tongue
English
Weight
126 KB
Volume
95
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis

Bei priparativen, elektrochemischen und spektroskopischen Untersuchungen an einer Reihe von Indenderivaten zeigte sich, daB die reduktive Arylverschiebung ausschlieBlich uber diamagnetische Dianionen erfolgt, deren Bildung durch vorgelagerte Ionenpaargleichgewichte thermodynamisch begiinstigt wird.

Verhindert man die Erzeugung von Dianionen durch Komplexierung der Gegenionen mit einem makrocyclischen Liganden oder durch Zugabe eines geeigneten Redoxpartners (Schema l), so erhalt man bei tiefen Temperaturen relativ bestandige Radikalanionen"21, die bei Raumtemperatur unter Dimerisierung dnd Fragmentierung weiterreagieren (vgl. Supplement). Das unterschiedliche Verhalten der einzelnen Oxidationsstufen (und Elektronenkonfigurationen) ist in Schema 1 am Beispiel des Dihydrospirobiindens l a skizziert; Tabelle 1 zeigt, wie sich die Produktverteilung mit den Reaktionsbedingungen andert.

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