Das von L a u r e n t entdeckte, dann von Miirker dargestellle Thionessal ist zuerst von F 1 ei s c h e r \*) eingehender untersucht worden. Derselbe hat gewissermafsen das Terrain recognoscirt und die Punkte bezeichnet, von welchen aus ein tieferes Eindringen Erfolg verspricht. Meine Untersnchungen
Ueber Stilben, Thionessal und Tolallylsulfür
✍ Scribed by Baumann, E. ;Klett, M.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1891
- Weight
- 402 KB
- Volume
- 24
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
Der polymere Thiobenzaldehyd -(CTH~S),, oder (Cy Hs S)ia ') liefert bei der trockenen Destillation, wie L a u r e n t2) gezcigt hat, unter Entwickelung von Schwefelwasserstoff reichliche Mengen von Stilben (ClaH12) und daneben Thionessal ((328 HzoS). M a r c k e r 3) erhielt dieselben Korper, als er Benzylsulfid und Benzgldisulfid der trockenen Destillation unterwarf, ausserdem einen dritten Korper, welchem er den Namen Tolallylsulfiir gab und die Formel C14H10 S zuschrieb. Dieselben Producte erhielt F l e i s c h e r 4 ) bei der Destillation eines KBrpers, welcher friiher als Benzylidensulfid angesehen wurde, in Wirklichkeit aber nichts anderes als Benzyldisulfid ist 5 ] . K l i n g e r 6 ) fand, dass beim Erhitzen des von ihm entdeckten $-Trithiobenzaldehyds mit metallischem Kupfer nur Stilben, und zwar in guter Ausbeute, erhalten wird. D o r n 7 ) beobachtete, dass der Schwefel im Thionessal und im Tolallylsulfiir so fest gebunden ist, dass diess Kijrper uber gliihendes Eisen oder Kupfer fast unverandert destillirt werden konnen, und zeigte ferner , dass das Tolallylsulfur mit Salzsiiure und chlorsaurem Kalium in Oxylepiden CasHzoO~ umgewandelt werden kann. Um die Beziehuogen des Tolallylsulfiirs zum Oxylepiden und zum Thionessal zum Ausdrucke zu bringen, glaubte D o r n , die M a r c k e r ' s c h e Formel des Tolallylsulfiira verdoppeln z u miissen. Dieser Auffassung, .welche den Zusammenharig der 3 Korper durch folgende Formeln: CaaHaoS Thionessal, C28 H ~o Sa Tolallylsulfur, C28 Ha0 02 Oxylepiden, bezeichnet, ist unter Anderen auch B e i l s t e i n beigetreten 8 ) . Einige Jahre spater untersuchte Fors t 9 ) die Bedingungen der Entstehung von Stilben, Thionessal und Tolallylsulfiir aus dem Benzylsulfid, und fand, dass dieselben Producte auch beim Erhitzen von 1) Baumann und F r o m m , diese Berichte XXIV, 1435. a) Ann. Chem. Pharm. 58. 320. Die von L a u r e n t bei dieser Zersetzung angenommene Bildung van Schwefelkohlenstoff findet, wie F lei sc h e r (Ann. Chem. Pharm. 144, 192) zeigte, in Wirklichkeit nicht statt. 3) Ann. Chem. Pharm. 136, 94. 4, Ann. Chem. Pharm. 140, 239.
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dem Aethyljodid roth gefiirbt hatte, so wurde die eigenthifmliche Umwandlung anfangs dem freien Jod zugeskhrieben. Indeesen zeigte aich' eine Iitherische Liisung des y -Trithioaldehydee, die rnit einer gerhgen Menge Jod versetzt war, noch nach monatelangem Stehen unveriindert, so dass die vorerwlihn