Ueber phenylirte Cumarone. (Mittheilungznus dem chemischen Institut der Universitat Rostock.) [XV. Mittheilung nus dem Cumarongebiet.] (Eingegangen am 12. November 1903.) Zur Dai dtellung im Furankern phenylirter Cumarone boten sich verschiedene Wege dar. I-Phenylcumaron konnte nach folgenden Methoden gewonuen werden : + NaCl + HzO + COa . = C s H 5 0 . C H ( C s H 5 ) . C H ( O C z H & + N a B r 111. C6Hs.ONa + CgHs.CHBr.CH(OCaH& 0 -= Ce Hd<>C. Cs H5 + 2 HO . CB A5 .
CH D e r Salicylaldehydbenzyllther (I) liess sich auf keine Weise (nacb Versucben von M. H e l b i g l ) ) iri I-Phenylcumaron iiberfiihren, er erwiea sich allen iiblichen Condensationsmitteln gegeniiber resistent. Erst mit Hiilfe von metallischern Natrium gelang es (vergl. die unten folgenden Versuche von M. R e u ter), einen Ringschluss herbeizufiihren, freilich nur unter gleichzeitiger Hydrirung des Furankerns. Die Auefiihrbarkeit der Gleichung I11 scheiterte daran, dass es Hrn. R e u t e r nicht gelang, das Acetal des Phenylacetaldehyds glatt in Phenylbromacetal iiberzufiihren, dagegen liess sich Gleichung 11 realisiren, indem man sich der von mir mit Hrn. H e l b i g * ) verbesserten Rossingechen Synthese 3, bediente. Fur die Gewinnnng des 2-Phenylcumarons lag es am nachsten, entsprechend der Bildung von 2-Methylcumaron aus Phenoxyaceton, auB dem leicht erhaltlichen Phenoxyacetophenon Wasser abzuspalteo. Die dahin zielenden Versuche von R. S t o e r m e r und P. A t e n s t a d t ' ) verliefen aber vollig ergebnisslos. Es war friiher von R. S t o e r m e r und K. P. G r k l e r t s ) beobachtet ,worden:, dass das Lacton der o-Oxyphenj IessigsPure durch I) Dissertation, Rostoclr 1899, wrgl. Ann. d. Chem. $12, 322 [1900]. 2) loc. cit. ' ) Diese Berichte 35, 3561 [19021. 3, Diese Berichte I?, 3000 [ISS-l). 5, Ann. d. Chem. 313, 85 [19001. Berichte d. D. chem. Gesellschaft. Jahrg. LXXVl. 254 Phoaphoroxychlorid in 1-Chlorcumaroti iibergefuhrt werden Irann, indem es, wie fiir Lactone bishor wohl nicht bekannt war, in eirler Hydroxj luebenform reagirt : U 0 0 CsH4>CU Cc;H*/>,C(OH) ~ + CgHI<>C.Cl. CH? C H C H Die gleiche Reaction sollte auf weitere Lactone ausgedehnt werden, und nach d t n unten initgetheilten Versuchen des Hrn. R e u t e r gelingt es auch leicht, das Lactou der o-Oxydiphenylessigsaure, das nach B i s t r z y c l i i und F l a t a u l ) bequem zuganglich geworden ist, in 1-Chior-2 Phenylcumaron iiberzufuhren: 0 0 CG Hj<>CO * Cs H4<'>C. C1 .