Ueber Opiansäurederivate

✍ Scribed by Liebermann, C. ;Kleemann, S.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1886
• Weight: 504 KB
• Volume: 19
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.188601902144

✦ Synopsis

Schwefelsaure lijst das Anhydrid schon in der Kalte; nach dem E ngiessen in Wasser findet man es ganzlich in Opiansiiure zuruckverwandelt. Mit starker Salpetersiiure geht das Anhydrid glatt in die gewiihnliche Nitroopiansaure iiber. Das Chlorid der Opiansaure durch Behandeln derselben mit Phosphorsuperchlorid zu erhalten , gelang P r i n z nicht. Auch ich konnte diese Verbindung nicht fassen, als ich eine Mischung von gleichen Molekulen Opiansaure und Phosphorsu perchlorid in Phosphoroxychlorid erwirmte, und nach Beendigung der Reaction in Ligroi'n goss. Der ausfallende weisse Niederschlag, in Xylol gelost und von neuem mit Ligroi'n gefallt , zeigte zwar zunachst einen niedrigen Schmelzpunkt (c. 92O) und enthielt Chlor, verlor dasselbe aber sehr bald selbst im Luftpumpenexsiccator vollstandig, und erwies sich dann als das vorstehend beschriebene Anhydrid, das bier sofort einen scharfen Schmelzpunkt bei 234O zeigte und bei der Aiialyse ergab: Gefunden Berechnet c 59.49 59.70 pCt. H 4.58 4.47 Yl Organ. Laborat. d. techn. Hochscliule zu B e r l i n .

478. C. Liebermann und S. Eleemann: Ueber OpiansBurederivate. (Eingegangen am 11. August.) Bei Versuchen, den Aldehydrest der Opiansaure in den Acrylsinrerest -CH = C H -C 0 2 H urnzuwandeln, sind wir auf eigenthiirnliche Verhaltnisse geetossen, iiber welche wir nacbstehend berichten wollen. co Ace t y 1 o p ia n s a u r e, CsHa (0 C Ha)* , , , , 0 C H ( 0 C2H30). Bei mehrstundigem Erhitzen ron 1 Theil Opiansaure mit 1 Theil entwasserten Natriumacetats und 4 -5 Theilen Essigsiinreanhydrid scheiden sich schon wahrend des Erhitzens allrniiblich blattrige Krystalle aus der urspriinglich fliissigen Mischung aus. Nach dem Erkalten wird das iiberschiissige Essigsiiureanhydrid durch 24 stiindiges Stehen mit kaltem Wasser fortgenommen, und die zuriickbleibende ') Diem Berichte XV, 52. 2) Diese Berichte XIX, 353. bstimmung des Indigodenvats nach: Ich tragc hier die dort fehlende Stickstoff - Gefunden Berechnet N 6.11 5.95 pct.

L.