Ueber die verschiedenen Nitrile aus Blausäure und Aethylaldehydammoniak
✍ Scribed by Passavant, S. C. ;Erlenmeyer, E.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1880
- Weight
- 747 KB
- Volume
- 200
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Ueber die verschiedenen Nitrile &us Blausaure und Aethylaldehydammoniak ; theilt von E. Erlenmeyer. nach Versuchen von Dr. S. C. Passasant, mitge-Nach den friiher *) mi'lgetheilten Erfahrungen uber die Wirkungsweise von Blauslure auf Oenantholaminoniak erschien eine Wiederholung der Untersuchungen von A. und H. S t r e c k e r iiber die Bildung des Hydrocyanaldins CBHIPNA beziehungsweise der S t r e c k e r 'schen Base C9HI5N5 als hochst wunschenswertb. Ich habe deshalb Herrn Dr. P a s s a v a n t veranlafst, den Verlauf und die Producte dcr Einwirkung von Blausaure auf Atithylaldehydarnmoriiak bei An-und Abwcsenheit von Mineralsauren einein eingehenden Studium zu unterwerfen **). Zunachst wurden einige Portioncn einer IMischung von Blauslure und Aldeliydamrnoniak , wie es A d o 1 f S t r t!c k e r ***) fur die Darstellung des Hydrocyanaldins vorschreibt, mit Salzslure bis zur sauren Reaction versetzt und dann in verschlossenen Gefifsen theils (nacli S t r e c k e r) irn Sonnenlicht, theils im Dunkeln sich selbst uberlassen. Bei Anwendung von 70 procentiger Blausaure war die Mischung, ganz besonders am Licht, schon nach einem Tag stark gebraunt und nach 3 bis 4 Tagen zeigte sie sich durch amorphe Ausscheidungen ganz triib und dunkelbraun und weder durch starkes Abkiihler! noch durch Ausschutteln mit *) Diem Annalen l r 2 , 111. **) Ein Theil der bierbei gewonnenen Resultate wurde bereits vor drittbalb Jahren in der Inauguraldissertation den Herrn Pas 8 8vant, Miiuchen 1877, mitgetheilt. ***) Diem Annalen 81, 349. aus Blausaure und AethylaZdehydammoniak. 121 Aelher konnten Nitrile daraus gewonneri werden. Die Blausaure scheint hier so rasch zersetzt worden zu sein, dafs sie auf das Aldehydammoniak gar nicht einwirkte. Yon zwei Portionen rnit 10 procentiger Blausaure war die dern Licht ausgesetzte schon riach 24 Stunden roth gefarbt, aber ganz klar gablieben , wahrend die, weiche im Dunkeln gestanden , dem Aeufseren nach keine Veranderung erlitten hatte. Nach einigen Tagen wurde aus beideri Fliissigkeiten durch Ausschiitteln rnit Aether ein Oel erhalten, das unter 00 krystallinisch erstarrte. Mischungen rnit 20 procentiger Blausaure verhielten sich anfangs ahnlich denen rnit 10 procentiger, aber nach einiger Zeit bildete sich in denselben eine Oelschicht auf der Oberflache der Flussigkeit und beim Abkuhlen unter 00 erstarrte nicht riur die Oelschicht , sondern es bildeten sich auch in der wasserigen Flussigkeit Krystalle. Nach dicsen und noch vielen anderen Versuchen, die zum Theil irn Nachfolgenden specieller angegeben sind , schien die Yermeidung des directen Sonnenlichts und die Anwendung eirier 30-bis 35 procentigen Blausaure arn Zweckniarsigsten zur Gewinnung von Cyanverbindungen. Aber auch fur diese Bedingungen lafst sich kein bestitnmtes Resultat voracssagen, da ganz gleich angesetzte Portionen sich auch unter sonst gleichen Bedingungen ganz verschieden verhalten konnen, iridem einige hell bleiben, andere durtkel werden, einige mehr, andere weniger Product liefern. Man kann hbchstens als Regel angeben, dafs die Ausbeute an Nitrilen urn so geringer ausfallt, je dunkler die Fliissigkeiten werden. Es wuide nun eine grofsere Menge Aldehydamrnoniak in so vie1 30procentiger Biausaure aufgelost, dafs fur 1 Mo1.-Gew. des ersteren 1 Mo1.-Gew. CNH vorhanden war und dann vorsichtig Salzsiiure resp. Schwefelsaure *) b& BUF sau~en Reaction hinzugefiigt. ._ *) Naoh spater gemaohten ErfahrUng.cn empfiehlt es sich, etatt der *) Diem Annalen 158, 42. **) DaselbBt PSI, 313.
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