Ueber die Hagemann'schen Cyclomethylhexenoncarbonsäureester und ihre Umwandlung in ein Isomeres des Camphers
✍ Scribed by Callenbech, Johann Anton
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1897
- Weight
- 360 KB
- Volume
- 30
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
ll7. Johann Anton Callenbeoh: Ueber die H a gem ann ' sahen Cyolomethylhexenonoarboneiiurees~r and ihre Umwandlung in ein Isomeres des Csmphera. [Aus dem I. chemisohen Universititta-Laboratonurn Leipzig, Dissertation 1896; mitgetheilt von J o h a n n ea W i s 1 ice nus.] (Eingegangen am 19. MdiLrz. ) Vor einigen Jahren hatte C. T h . L. Hagemannl) im hiesigen Laboratorium durch die Einwirkung von Methylenjodid auf Natracetessigester anstatt des erwarteten Diacetylglutarsiiureesters, CH3 . CO . CR . CH2 -CH . CO . CH3 = CIS H20 0 6 7 CO . OCpHs CO. 0 . C2Hs einen iiligen Ester von der Formel C ~O H I ~O ~ (Sdp. 152-1550 bei 24mm Druck) erhalten, der sich durch Behandlung mit kalter verdiinnter Natronlange in zwei Isomere zerlegen liese. Die in der alkaliechen Fliissigkeit liisliche , durch Kohlensaure wieder abscheidbare pacidec Verbindung lieferte mit Eisenchlorid eine tiefrote Fkbung und siedete ohne jede Veranderung unter 22mm Druck bei 150 --152O, wogegen das unliieliche neutrale Isomere durch Eisenchlorid nicht gefhbt wurde. Nach der Destillation bei 22 m m Druck (Sdp. 148-1520), ja selbst unter gewohnlichem Drucke bei 265-270° waren auch hier die Eigenschaften dieselben geblieben. Bei der Verseifung mit kalter Natronlauge wurden aus beiden Estern fliissige, ausserst unbestlindige Siiuren erhalten , welche sehr leicht unter Abspaltung von Kohlenshure ein und dasselbe Ketoo C, Hlo 0 vom Sdp. 200-201° lieferten. Durch Chromsauregernisch wurde letzteres zu EseigsPure, Bernsteinsaure , Kohlensaure und geringen Mengen eines gelben chinonartigen KBrpers, durch eine kalte Kaliumpermanganatlosung dagegen im Wesentlichen zu ?-Acetobuttersiiure nnd Kohlenshure oxydirt. Aus diesem Verhalten ergab sichfiir dasKeton die Constitutionsformel C . CHI CHlf ' CH CH,()CO ' CHa d. h. eines C y cl o -3m e t h y 1 -LIBh e x e n on 8. H a g e m an n schloss daraus, dass die isomeren Ester aus dem urspriinglichen, nach der Gleichung CHa , CH ' / C 0 CH3 CO C---2 -+ CHaJa == 2WaJ + HsO + . CHNa CH.C&--CH co. o c s H 5 CO . OC~HS CO -0 . c2& 1) Dime Berichte Z6, 876.