Ueber die Einwirkung von Hydroxylamin, Aethoxylamin und Benzyloxylamin auf Senföle1

✍ Scribed by Voltmer, Ludwig

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1891
• Weight: 371 KB
• Volume: 24
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.18910240174

✦ Synopsis

Ueber die Einwirkung von Hydroxylamin, Aethoxylamin und Benxyloxylamin auf Senfiile 1). [Aus dem Berl. Univ.-Labornt. No. DCCCXII; vorgetragen in der Sitzung vom 8. December 1890 von Hrn. Tie rn ann.] Es ist bereits von R. Schiff 2, beobachtet worden, dass Senfole bei der Einwirkung von Hydroxylamin unter Abscheidung von Schwefel zersetzt werden. Der genannte Autor hat iudessen die dabei eintretende Reaction nicht weiter aufgeklart. Auf Anregung des Hrn. Prof. T i e m a n n habe ich diese Vorg%nge eingehender studirt und festgestellt, dass das Hydroxylamin sich in erster Phase der Reaction an die Senfole einfach addirt unter Bildung hydroxylirter substituirter Thioharnstoffe. Diese zerfallen unter Abscheidung von Schwefel in substituirte Cyanamide und Wasser.

P h e n y 1 h y d r o x y I t h i o h a r n s t o f f, CG H5. N €I. C S . N H . 0 H. Dieser Korper bildet sich durch Addition von 1 Mol. Hydroxylamin an 1 Mol. Phenylsenfol. Behufs Erzielung guter Ausbeuten sind die nachstehenden Bedingungen innezuhalteu : Man liisst das Phenylsenfiil mit der wBsserigenL6sung des durch Soda in Freiheit gesetzten Hydroxylamins zuniichst bei Zimmertemperatur 20-30 Minuten stehen. Sobald sich an der Beriihruugsflache der beiden Flussigkeiten eine Haut bildet, zertheilt man durch kraftiges Schiitteln des Kolbchens das Oel zu feinen Triipfchen in der Flussigkeit. Ueberlasst man so das Ganze bei einer Temperatur moglichst unter Oo sich selbst, so hat sich nach 10 bis 20 Stunden fast alles Oel in eine Krystallmasse verwandelt, welche man durch Absaugen von etwas unverandertem Phenylsenfiil trennt. Man gewinnt die Substanz durch sorgfiiltiges Waschen mit Chloroform als weisses Krystallpulver. Durch Urnkrystallisiren ist dieser Kiirper in Folge seiner grossen Zersetzlichkeit nicht zu reinigen. I n Wasser und Chloroform ist er fast unloslich, von Alkohol und Aether wird er dagegen auch in der Kiilte ziemlich leicht aufgenommen. Die alkoholische LSsung fiirbt sich auf Zusatz von sehr wenig Eisenchloridlosung dunkelviolett bis tief griin. Die Substanz hat nur saure Eigenschaften; es gelang allerdings nicht, ein Metallsalz derselben zu isoliren, doch lost sie sich mit Leichtigkeit in Kalilauge und wird daraus durch Sauren unverandert gefallt. Sie schmilzt bei l O G 0 unter Gasentwickeluug. l) Auszug aus der der philosophischen Faoultiit der UniversitBt Berlin unterbreiteteo Inaagural-Dissertation. Berlin, NoTember 18S9.

Diese Berichte IX, 574.