Ueber die Einwirkung des Zinkmethyls auf verschiedene Chlorsubstitute des Acetylchlorürs

✍ Scribed by Bogomolez, J.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1881
• Weight: 932 KB
• Volume: 209
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.18812090107

✦ Synopsis

Die von W i n o g r a d o w *> ausgefuhrten Untersuchungen dber die Einwirkung des Zinkmethyls auf das Monobromacetylbromiir haben gezeigt, dafs sich dabei nicht ein tertilrer, wie man a priori erwarten konnle, sondern rin secundarer Amylalkohol, niimlich das Methylisopropylcarbinol bildet. Zur Erklarung dieser Thatsache wurden mehrere Hypothesen vorgeschlagen. Nach der einen lagert sich zu allerersl 1 Mol. Zinkmethyl an i Mol. Blonobromacetylbroiiiur an, wie es gewijhnlich bei der Einwirkung der Zinkradicale auf alle andere Haloidanhydride der Siimen der Fall ist, und es ~i r d zu derselben Zeit (oder vielleicht auch nachher) 1 At. Brum in der Gruppe CHoBr durch eine Methylgruppe ersetzt. Sodann, ahnlich wie bei der von F r a n k l a n d und Duppa**) beschriebenen Einwirkung des Zinkamyls auf den Oxalsaure-Bthyliither, ein Sauerstoffatom sich abspaltet und statt dessen sich i Mol. des Zinkamyls anlagert, wodurch die xwei frei gewordenen Affinitaten eines Kohlenstoffatoms gesattigt werden und nach der Zersetzung durch Wasser sich der Aetliyliither der Aethamylhydroxalsaure *") bildet : *) Diese Annalen l B 1 , 125. I*) Dseelbet l a s , 1. ***) In der Abhandlung W i n o g r a d o w '8 ist statt dieses Aethers fehlerhsft die Amylhydroxalsiure angeftihrt (siehe Berichte L-r deutschen chemischen Gesellschaft 10, 407. auf verschiedene ChZorsubRtitute des AcetykhZoriirs. 71 CH(C5Hll)(OCBH5) bO( OC2H5) 9 so wird auch bei der Reaction W i n o g r a d o w ' s von der i Mol. HBr abgespalten und zur ungesattigten Verbindung : COZnCHB CH(CH3) It &€I3 i Mol. Zinkrnethyl in der Weise hinzuaddirt, dafs das Methyl sich an CH und das ZnCHB an das nicht hydrogenisirte Kohlenstoffatom : CH(CHS)2 &ZnCHS I 'OZnCH, CHS anlagert. Die Zersetzung der letzten Verbindung diirch Wasser niufs verstandlicher Weise zur Bildiing eines secundaren Atkohob fiihren. Etwas anderer Art ist die Erklarung von K a s c hi r s k y,*). Ebenso eine Addition eines Moleculs Zinkmethyl zum Monobromacetylbromiir wahrend der ersten Phase der Reaction annehmend, ist er der Meinung, dafs nachher nicht HBr, sondern i Rfol. ZnCHyBr ahgespalten wird; dieser Abspaltung kann vorangehen oder folgen eine Substitution des Broms in der Gruppe COBr (nicht aber in der Gruppe CH,Br) durch eine Methylgruppe. Man erhiilt so eine Verbindung : *) Berichta der deutmhen chemiecher Gesellschaft 10, 407.