Ueber die Condensationsproducte cles Chlorals init den alkylirten m-Oxyund s-Dioxybenzoesaureestern und eine Synthese von Monound Dialkyloxyphtsls%wen ; von Pad Fritsch. (Ehgelanfen am 4. J d 1895.) Bekanntlich lassen sich diejenigen hydroxylirten BenzoBsluren, welche Hydroxyl in m-Stellung zum Carboxyl enthalten, durch concentrirte SchwefelsLure zu hydroxylirten Anthrachinonen condensireu ; es war zu vermuthen, dass Aldehyde in Anbetracht ihrer grosseren Reactionsftihigkeit noch leichter mit jenen hydroxylirten Benzoesauren condensirbar sein wiirden. Soweit mir bekaunt, ist nach dieser Richtung bisher nur die Einwirkung von Formaldehyd auf Gallussaure l) studirt worden. Gelegentlich stellte ich Versuche iiber eine etwaige Condensirbarkeit des Chlorals bezw. Chloralhgdrats niit m-Oxybenzoesaure an; ich vermuthete, dass die Condensation in demselben Sinne verlaufen wiirde, wie die des Chlorals mit Benzol, Phenol u. s. w., dass also ein Molekiil Chloral sich mit zwei Molekiilen m -Oxybenzoesaure vereinigen wurde. Die beiden Substanzen wurden in dem entsprechenden Gewichtsverhdtniss niit concentrirter Schwefelsaure auf 60-70° erhitzt ; das Condensationsgemisch, nach dem Erkalten auf Eis gegossen, schied einen krystallinischen Korper ab, welcher, mit Wasser gut ausgewaschen und aus Aether, Aceton oder Chloroform umkrystallisirt , bei 197-1 98O schmolz. Chlor-und Molekulargewichtsbestimmnng z , Ber. d. dentsch. chem. Ges. 6 , 1096; diese Aiinalen 863, 285; Ber. (1. deutsch. chem. Ges. 25, 946.
Fr i t s c lb , Condensatioias~rod~~e des Cldorals etc. 345 Bererlinet fiir Gefiindeii ~&5C1,0, (, ' 39.8 3!47 --Xol. -Gew. 267 274 877 ergaben, dass die Condensation nicht wie erwartet, sondern im Sinne der Gleichung CO HU.C,H,.COOH + CCl,.(!HO = HO.C,H,()U + H,O C€I.c'Cl, stattgefunden hatte. Ebenso gut fixr die Condensation mit Chloral eignen sich die Ester der m-OxybenzoBstiure und besonders die Ester der m -Alkylosy-und der s-Dialkyloxybenzoesaure ; dieselben ergaben nahezu theoretische Ausbeute an Condensationsproduct im Sinne der Gleichungen (.TI CR.CCI:: (!O "/ CH.CCI, KO.C,H,.COOR f CCl,.(:HO = RO.C,,H,AO ROH ' ) Diese Aniialeii 286, 1. *) Ber. d. deutsch. chem. Ges. 28, 313.