✍ Scribed by Pauly, Hermann
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Ueber die Condensation cyclischer Acetonbasen mit Mercaptanen und Ausnahmen von der Regel der Mercaptolbildung.
(Einyegangen a m 7 . December.) Vor Kurzem zeigten 0. W a l l a c h und W. R o r s c h e ' ) , dass sich cyclische Ketone ebenso leicht mit Mercaptan rereinigen lassen, wie das eiufachste Keton, das Aceton, und dass die eiitstandenen Mercaptolr leicht zu den entsprechendrn Sulfonnlen oxydirt werden konnen.
Dieses reranlasste rnich, nuch cjclibche Acetonbasen, das Triacetonamin und das Vinyldiacetonamin, aiif ihre Reactinnsfahigkeit hlercaptaren gegeniiber zu priifen. Die Uritersiichung lehrte, dass sich zwar beide Basen glatt niit Aethyl-ond Phenyl-Mercaptan unter Wasseraustritt condensirrn lassen, dnss nber die Reaction beirn Triacetonamin t o t a 1 a n d e I' J verliiuft, als beiin homologen Vinyldiacetonamin.
bildrt namlicb ganz normalrr B e k e und quantitativ die Me1 captole cH(S. C?H,).r cH (S Cb Hi)? das T r i m e t h y 1 p i p e r i d i n d i a t h y 1 m e r c n p t 01 und das T r i m e t h y 1p i p e r i d i n d i p h e n y 1 m e r c a p t o 1. Durch Oxydution mit Pernianganat konnte aus Ersterem in massiger Ausbeute (ca. 30 pCt.) das zugehiirigr S u l f o n a l erhalten werden, wahrend letzteres grosstentheils zeratijrt wurde, und in Folge dessen auf die Gewinnung des Diphenylsulfonals verzichtet werderi mnsste. Benierkenswerth ist, dass durch die Oxydation des Schwefels zur Sulfongruppe die bnsischen Eigenschaften des Piperidinriuges uicht im Geringsten abgeschwacht werden. Ein ganz merkwurdiges Verhalten seigt im Gegensatze zum Vinyldiacetonamin und z ~i allen bisherigen EI fahrungen iiber die Condensation zwischen Mercaptanen und Ketonen rnittels alkoholiscber Salzsaure das Triacetonamiri. Desselbe rerbindet sich namlich nicht mit z w e i Molekiilen, sondern nur rnit je e i n e m Molekiil Mercaptan unter Austritt van Wasser und man erhBlt mit Aethyl-und Phenyl-Mercaptan nach der Gleichung die beiden Basen C I ~ H2l NS und Cls Hn NS.
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