Berichtigung b e z u g l i c h Nitrovanillins.
(Eingegangen am 12. October 1903.) Von Hrn. Dr. M. M. R i c h t e r nufmerksam gemacht, bedaure icb mittheilen zu miissen, dass das in meiner Abhandlungl) als neu beschriebene m -N i t r o v a n il l i n , ferrier ein o -N i t r o p r o t o c a t e c hua 1 d e h y d d i m e t h y ) l i i t h e r bereits friiherdas m-Nitrovanillin VOD Vog 1 a), der o-Nitroprotocatechualdehyddimethyldther nuf einem von dem meinigen verschiedenen Wege von l ' s c h o r r und S u m u l e a n u Y ) dsrgestellt worden ist. Letzfere Verbindung erhielt ich com Protocatechualdehyd auB und stellte die o-Stellung der Nitrozur Aldehyd-Gruppe durch Indigoreaction fest, wahrend P s c h o r r und S u m u l e a n u ihre beiden isomeren o-Nitroprotocatechualdehyddimetbyllther ~o m Vanillin aus erhielten. Da P s c h o r r und S u m u l e a n u fur ihre beiden Nitro-Verbindungen die Stellung der Nitro-Gruppe sicher festgelegt haben, mein o-Nitroprotocatechualdehyddimethyllther aber offenbar mit ihrer bei 55-56" schmelzenden vicinalen Verbindungiclp habe 63O gefundenidentisch ist, so kommt meinem o-Nitroprotocatechualdehyd uud dessen Abkommlingen nicht die ron mir in d e r Abhandlung bevorzugte Stellung: COH: NOz = 1 : 6, sondern die Stellung 1:2 zu. 589. D. VorlZinder und M. Hayakawa: Ueber die Addition von Sauren an FL, 8-ungesattigte Ketone. [Mittheilung aus dem chemischen Insritut der Universitfit Halle.] (Eingegangen am 1.0ctober 1903; mitgetheilt i2 der Sitzung von Hrn. 0. Diels.) Nach Beobachtungen von Clais e n entstehen durch Anlagerung von Sauren an a,p-ungesPttigte Ketone verschiedene Arten von Additionsproducten, entweder gefarbte, durch Wasser leicht zerlegbare Substanzen oder farblose, relativ belrtandige Producte. In unserer friiheren Mittheilung4) wurde gezeigt, dass in den ereten Stufen der Reaction die Zahl der aufgenommenen Aequivalente Saure gleich ist der Zahl der in einfachen Ketonen enthaltenen a, fl-Kohlenstoffdoppelbindungen , und dass die Stufen trotz der Anwesenheit eines grossen Ueberschusses an Saure u n t e r d e n g l e i c h e n R e a c t i o n s b e d i n -I) Diese Berichte 36, 2932, 2933 [1903]. 3) Diese Berichte 32, 3409, 3412 [1899].
4'1 Vorliinder und Mumme, diese Berichte 36, 1470 L19031. 2, Monatshefte 20, 363. ') Fur ein gemischtes Keton R'-CH=CH-CO -CH=CH .R" ') Vergl. das Verhalten gegen Malonester, dicse Brrichte BG, 2339 [1903]. ' 1 C l a i s e n und Ponder, Ann. d. Chem. 223, 145. 4 Diese Bel-ichte 36, 1497 [1903].
- Beim Dicinnamylidenaceton wurde nachgewiesen. dass die Farbungen, welche bei Beginn der Bromaolagerung auftreten, nicht herrihren von freiem Brom, sondern von Bydrobromiden ungesattigter Ketone.