Ueber die Abspaltung von Kohlenmonoxgd aus tert;lren Sliuren mittels concentrirter Schwefeleaure. 11.
(Eingegangen am 11. Februar 1905.) Nachdem festgestellt worden war, das? die p-Uxytripbenyleasig-Riiure und andere Substitutionsproducte ') der Triphenylessigsaure wie xuch die Letztere selbst ') beim Liisen in concentrirter Schwefeleaure quantitatir Iiohlenoxyd abspalten, erschien es grboten, den Geltungshereich dieser Reaction durch L'ntersuchnng weiterrr Sliiren zu ermittelu.
Zu diesem Zwccke wurden zuuaichst audere t e r t i a r e Siiuren in h r b e i t genornmerr, u t d zwar solclie, bei dereii die drei Arylgruppen der Tripheuylessigsiiure nach einander durch ein, zwei oder drei A Ik y l e rertreten waren, also Sauren wir die MethTl-diphenyl-, die Dimethyl-phrnyl und die 'rrirnettiyl-Essijis8ur.e.
Im Folgenden wird nur iiber das Verhaltrn von Alkyldiarylessig-~a u r e i i (und M e ! hylenarplessigsluren) berichtet, wlhrend die bei don letzteretr beiden tertiaren, sowie die bei swundiirer. und primaren Sauren obwaltenden Verhlltniafii-Gegenstnnd spatercr Mitthrilunpeii sein solleu.
Die Sl e t h y 1-d i p h e n y 1 -e s s i g s a u r e orler u -D i p h e rt y Ip r o p i o nsaii r e iat zwar 1iekannt3) und u n x h w e r darstellbnr4: nacb leichter itber, namlich in noch besserer Ausbeute. ist die M e t h y l d i -p -t o l y l e s s i gsauri., (CHB.Ci H1),C(CH:3).COOH. ZII erlialten. und zwar nacb C . K i i t t i n g e r 5 ) und .A. H a i s s 6 ) darch C o n d e n s d o n von Brenztraubeu-'1 B i s t r z y u k i mit H e r h s t , tliese Berichtc 34. 3 O i 4 . :1078 [1901]; mit Z u r h r i g g e u . clicnda. RG, 3558 [I!lOU]: mit S c h i c k , ebenda 3 i . 656 [1901]; mit G y r , ebenda 37, 662 [II)OI]. Beziirlioh der T r i p h c n y l e s s i g s & u r e Labe i d : geni..insam mit Bra. Dr. J. G y r festgestellt, dass F i e sirh hei Zimmertmperatur in concentrirter Schwefelsiiure init orangerother b";irhe ohne sichthare Kohlenox!-dentwickelun;r lost. IJe!ztwe tritt erst hci gelilldam Anwarmen ein. Die fluaniitstive Bestirnmuup bci 7O--S0" ergah au- O.?%-lo g Sht.: 20.8 ccm CO (L'40, 71.5 mni:. C ~p H l f i O ? -CO. Ber. CC) 10.14. Gct. CO 9.f33. Beim Eingiesscn dcr riickstiindigen Scli~cfclsHiircliisung in Wassar d i e d sich da.. erwnrtc'e Triphenylcarbinol am, das, ans Benzol umkrystallisirt, diirch seincn Schmclzpunkt, wine Krl stallform und seine Lij,licLkeitsverhiiltniise, sowic dtirch die Ueherliihrnng in Triphenylchl(irmetlrnir idmtificirt wurtir. Bis t r z yck i. T h c r n e r nod Zirlcke, diese Berichte 11. 199:; : l P i 8 ] . ') C. B h t t i n g e r , diesr, Bericlite 14. 15!15 -18811. 5, Dime Beric.htc. 14. 15!16 [IPSI:.