Ueber den Einfluss indifferenter Lösungsmittel bei der Alkylirung organischer Basen
✍ Scribed by Pinner, A. ;Franz, A.
- Book ID
- 102778770
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1905
- Weight
- 513 KB
- Volume
- 38
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
Vor mehr als l o Jahrrri hat der Eine ron uns die Beobachtung geiriacht, class bei Ziisa~z ron Aethylbromid zu in Aether gelijsteni Pipel idin sich sehr schnell gliinzpnde RIystalle abscheiden, welcbr nichtu anderes als brom wasserstoffsaures Piperidin sind, w l h r e n d man t)rornwasserstoffsnures Aethylpiperidin erhiilt, wenn man die gesammte hI:issr~ am besten unler Zus:Ltz roil e t w a j .4lkohol. auf 100° erhifzt. 1)iese alte, d:imals nicht veriiffentlichte Heolachtung ist voii uns jelzt aiifgenvmrij?n und der Einfluss der Liisungsmittel und d e r Temperatur aut' den I'erlauf der Alkyliriirig studirt worden. W i e wenig diese Uinstinde bis jetzt roii deli nieister! Forschern beruckeichtigt worden sind, erkrnnt iiiaii z. B. dxraus, dass L i i d e n b u r g rergeblivh sich briiiiiht lint, reiiies Alljlpiperidin darzustelleu I). Es iet bekannt, dnes indiferente Lijsurigsmittel z. B. die Geschwindigkeit chernischer Reactioneii in hoheni Mansse breiiiflusscn a). Unsere Vereuche. welche h;tiiptsiichlich nrit P i p e r i d i 1 1 , nber auch rnit D i p r o p y l a m i n , f e r r e r iuit A e t h y l n n i i n , A m y l ; t n i i n rind B e n z y l a m i n ausgefiihrt worden sind. hnben das 13rgcbiiisfi gehabt, dass neben der Reactionsgeschwindigkeit und neberi d e r Starke d e r .llkalitiit der entstelienden Rasrn aiii niristen die L i i s l i c h k r i t s v e r h a l t o i s s e der sirh znnachet Lit-cl~nden Additionsproducte in dem vorhandenen Liisungemitiel r o n entetheidenrlerii Einfluss niif dns Elidresultat. sind. G e h t man voii einer s e ~ rindiirer? I3rree. wie Piperidin oder Dipropylamin aus, so entsteht diiwh Alkjlhnlogen z~riiRclist iufolge d r r Vereinigiiog der beiden miteiniiiider in Re:icti!iii tretertden Stoffe, z. B. R : N . H It' Br 1 s t die dieseni Salz 711 Grrinde liegendo tertiiire Base R:N.R' in ihier Stark? der ziinlichet theilmeise riiich unrer andei ten secundiii en Base veder sehr erheblich fiber-nt)ch iinter-geordnet, so nitiss sofort rine Thei-Iring t!iiitretrn und e t w m brornwvsseratoff~~ures Salz der secundiiren Rase I nt-teheil. Siiid die beiden so entstaodenen Salze ill dem angewandten Liisuiigsmittrl liislich, so I I I U . ~~ beim Fortschreiten der Reactioneine immer griissirre Vrnge des tei tilren Salzea entstehen, und sobald man gleich-~iiolekulare Mengen Ton T h e und Alkylhalogen rerwendet hat., niuss nach ' 1 . . I) L a d p n b u r g , diese Berichte 14, -23:; [1SS2].
2, N. h l e n s c h u t k i n , Zcitschr. far phys. Chcm. G , 41; diese Bericbte ZI, Ref. 630 [IS:IO:.
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