Triazane, I Bildung und Zerfall der N–N–N-Gruppierung

✍ Scribed by Schmitz, Ernst ;Fechner-Simon, Heide ;Schramm, Siegfried

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 477 KB
• Volume: 725
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697250102

✦ Synopsis

Eingegangen am 16. Dezember 1968 2-Aminoformyl-3-phenyl-oxaziridine (7) iibertragen ihre Acylamido-Gruppe auf N.N-Dialkyl-hydrazine unter Bildung von Triazaniumbetainen (88d). 88 -d zerfallen schon bei Raumtemperatur zu Tetraalkyl-tetrazenen und Harnstoffen. Mit Jodid in saurer L6sung erfolgt Reduktion zu Ammoniak und Dialkyl-semicarbaziden; saure Zersetzung fiihrt zu Ammoniak, Aldehyd und 1 -Alkyl-semicarbaziden. Methyl-und Cyclohexylhydrazin lassen sich in 2-Alkyl-triazancarbonamide (11, 12) iiberfiihren, die ebenfalls leicht in substituierte Semicarbazide iibergehen. Die Hydrazine 15 und 16 erleiden mit Jodid in saurer Lasung Spaltung; 15 spaltet mit Saure an der N ---Bindung unter gleichzeitiger Entalkylierung eines N-Atoms. Triazanes, 1. Formation and Decomposition of the N -N -N-Group Triazanium betaines (88 -d) are formed from 2-aminoformyl-3-phenyloxaziridines (7) and N.N-dialkyl hydrazines by transfer of the R-NH -CO-N-group. 88d easily decompose with formation of tetraalkyl tetrazenes and substituted ureas. 88d are reduced by the action of iodide in acidic solution to give ammonia and dialkyl semicarbazides, whereas the action of acids results in the formation of ammonia, aldehyde, and I-alkyl semicarbazides. Methyland cyclohexyl hydrazine are converted into 2-alkyl triazane carbonamides (11,12) which also form semicarbazides. The hydrazines 15 and 16 undergo N-NN-cleavage by iodide in acidic solution; 15 is cleaved by acid with rupture of the N-N-bond and dealkylation at nitrogen. Im Gegensatz zum Kohlenstoff laDt sich Stickstoff nicht zu beliebig langen Ketten ver-. einigen. Wenn N=N-Bindungen beteiligt sind, lassen sich bis zu acht N-Atome in ununterbrochener Folge anordnenl). Sind nur N-NN-Bindungen beteiligt, so wird die Grenze der *) Herrn Prof. Dr. G. Hilgerag zum 60. Geburtstag gewidmet. 1) A.