The differential capacitance of the polarized mercury/water interface in the presence of decylammonium monolayers was measured at four different temperatures between O-4 and 35°C.
Electrocapillary curves were calculated from the capacitance data. Under the same conditiona, polarographic currents of Cu *+ across these monolayers were recorded, from which measurements the permeation rate constants were determined. The activation energy, as calculated from the temperature dependence of the rate constants, was shown to be, in the absence of specific interactions, the sum of three contributions:
- Electrostatic interaction between the ionic depolarizer Cu3+ and the pIane of charges in the monolayer.
2. Work of compression of the monolayer in creating
a hole for the passage of the depolarizer. 3. Work against the line tension required for forming a boundary line between the monolayer and the bare surface around the hole. R&m1&Me8ure de la capacitb diff&entielle de I'interfacc polaris& mercute/eau en pr&ence de monocouches de deCylam.monium pour quatre temp&atures dit%mntes, entre 0,4 et 35°C. Lee courbes &ctrocapillaires sont calcul&~ B partir de cette don&e. Dans les m&nes conditions, les courants polarographiques de Cua+ & travers ces monocouches sont obtenus permettant la d&ermination des con&antes de vitesse de p&&ration. Les 6nergies d'activation, calcultcs & partir des variations avec la temp&ature des constantes de vitesse, sont trouv&es en l'absence d'interactions sp&Sques, les somme~ de trois contributions: 1. L'interaction Qectrostatique entre le d+olarisant ionique Cu*+ et le plan das charges de la monocouche. 2. Le travail de compression de la monocouche, en &ant un trou pour le passage du d&polarisant. 3. Le travail contre la tension lin&ire n6cessaire & la formation d'une ligne de dbmarcation entre la monocouche et la surface nue, autour du trou. Zusammenfassuag-Die differentielle Kapazit%t der polarisierten Grenzfliiche QuecksiIber/Wasser wurde in Anwesenheit von Monoschichten von Decylammonium bei vier verschiedenen Tempenlturen zwischen 0,4' und 35°C gemessen. Aus den Kapazitiitsdaten wurden Elektrokapillariti berechnet. Unter den gleichen Bedingungen wurden polarographische Str5me von Cua* dun& diesc Monoschichten gemessen, aus denen man die Geschwindigkeitskonstanten der Permeation berechnete. Die aus der Temperaturabh8ngigkeit der Geschwindigkeitskonstanten ermittelte Aktivienmgsenergis setzt sich, wenn keine spezifischen Wechselwirkungen auftreten, aus drei Be&t&en zusammen: 1. Elektrostatische Wechselwirkung zwischen dem ion&hen Depolarisator Cu*+ und der J..&ungsebene in der Monoschicht. 2. Kompressionsarbeit in der Monoschicht bei der Erzeugung eines Loches tir den Durchtritt des Depolarisators, 3. Arbeit gegen die fti die Bildung einer Grenzlinie zwischen der Monoschicht und d.er unbedeckten OberSche rund um das Loch ben&igten Linienspannung.