The transition kinetics during linear to parabolic oxidation of chromium in H,O-H, gas mixtures have been measured thermogravimetrically.
Based on a cation-deficit defect structure for Cr,Os, the transition follows a model llrst proposed by C. Wagner. Under conditions not far removed from the Cr, Cr,O,, H,O-Ha equilibrium the linear region of oxidation is controlled by the adsorption and dissociation of H,O on Cr,O,; the phase boundary reaction is independent of the concentration of cation vacancies at the Cr,O,/gas phase boundary. TRANSITION D'UNE CINETIQUE D'OXYDATION LINEAIRE A UNE CINETIQUE PARABOLIQUE POUR LE CHROME Le passage It une cinetique d'oxydation parabolique par l'intermediaire d'une cinetique lineaire pour le chrome dans le melange gaxeux H,O-H, a Bte Btudie par thermogravimetrie. B&e sur une structure de defaut par deficit de cations pour Cr,O,, la transition peut 6tre repr&entee par un modele propose pour la premiere fois par C. Wagner. Dans des conditions peu differentes de l'equilibre Cr, Cr,Os, H,O-He la periode lineaire d'oxydation est contrblee par I'adsorption et la dissociation de H,O sur Cr,O,; la reaction a la limite des phases est independante de la concentration en lacunes de cations 8. la limite des phases Cr,Os/gaz. DIE UBERGANGSKINETIK BEI DER LINEAREN UND BIS ZUR PARABOLISCHEN CHROMOXIDATIOK Die Ubergangskinetik bei der linearen und bis zur parabolischen Oxidation von Chrom in H,O-H,-Gasgemischen wurde thermogravimetrisch gemessen. Auf der Grundlage einer Kationendefizit-Defektstruktur des Cr,Oa folgt der tfbergang einem suerst von C. Wagner vorgeschlagenen Modell. In der N&he des Gleichgewichts zwischen Cr, CrBOs und H*O-H, wird der lineare Bereich der Oxidation durch Adsorption und Dissosiation von H,O auf Cr,O, bestimmt;
die Phasengrenzreaktion ist von der Konsentration der Kationen-Leerstellen an der Cr,O,/Gas-Phasengrenze unabhangig.