Eingegangen am 27. Dezember 1983 Die Absorptions-, Fluoreszenz-und Phosphoreszenzspektren von antiund syn-2.2Fluorenophan (1 und 2) sowie ihre durch ODMR-Messungen bestimmten Nullfeldaufspaltungsparameter I D I des angeregten Triplettzustandes werden im Hinblick auf die Elektronenwechselwirkung und deren Orientierungsabhangigkeit diskutiert. Die entsprechenden [2.2]Phane 3, 5 und 6, die 9-Fluorenon-Einheiten enthalten, zeigen wie 9-Fluorenon keine Emission aus dem angeregten Triplettzustand. Von beiden syn-anti-Isomerenpaaren 2/1 und 6/5 zeigen jeweils die syn-Isomeren 2 und 6 mit ,,ekliptischer" Anordnung der Fluoren-Kohlenstoffatome die starkere Elektronenwechselwirkung. Transanular Interaction in [m. nIPhanes, 28l) Models for Excimers and Exciplexes: Absorption and Emission Spectra of [2.2]Phanes of Fluorene and 9-Fluorenone The absorption, fluorescence, and phosphorescence spectra of antiand syn-2,2fluorenophane
(1 and 2) as well as their zero field splitting parameters JDl of the excited triplet state determined by ODMR measurements are discussed with regard to the electronic interactions in dependence of the mutual orientation of the fluorene units. As 9-fluorenone, the corresponding [2.2]phanes 3,5, and 6 which contain 9-fluorenone units do not show emission from the excited triplet state. From the two pairs of syn-anti-isomers 211 and 615 the syn-isomers 2 and 6 having "eclipsed" fluorene carbon atoms show the stronger electronic interactions.
In der voranstehenden Mitteilung') wurden die Synthesen der [2.2]Phane 1-3 und 5-8 beschrieben, in denen Fluoren und 9-Fluorenon-Einheiten mit zwei an den 2,7-Kohlenstoffatomen angebrachten Ethano-Brucken sandwich-artig ubereinander fixiert sind. Diese Anordnung der Brucken an moglichst weit voneinander entfernten Aromaten-Kohlenstoffatomen bezweckt, daR die Abweichung von der Planaritat der Aromaten-Einheiten -hervorgerufen von der betrachtlichen Ringspannung der [2.2]Phanesich auf die groBte Anzahl von Bindungen verteilt und ihr EinfluB auf die spektroskopischen Eigenschaften so klein wie mdglich gehalten wird. Der