Die Frage nach dem Mechanismus der Oxidation von ( 1 ) zu ( 2 ) ist noch offen. Wir versuchenzu klaren, ob zunachst ein 0-Komplex entsteht, oder ob die Reaktion iiber ein Radikalkation verlauft. Der Umsetzung von ( 1 ) rnit Antimonpentafluorid in S02CIF, die ebenfalls zu ( 2 ) fiihrt, diirfte ein Radikalkationen-Mechanismus zugrunde 'liegen. Wie schon P. Warner und S. Winstein gefunden haben, liefert 1,6-Methano[lO]annulen unter den Bedingungen der Bildung von ( 2 ) aus ( I ) einen stabilen a-Komplex, vgl. J. Am. Chem. SOC. 91, 7785 (1969). Aus den Spektren geht nicht rnit Sicherheit hervor, welche Konfiguration die Methoxygruppen beziiglich der CH,-Briicken einnehmen. Klirung sol1 eine Rontgen-Strukturanalyse bringen. c1, ,c1 tvans-3,6-Dioxa-Paza-tris-o-homobenzol and cis-Ep ox yepimino-l,3-cyclohexadien[**] Von Eric Francotte, Robert M e r h y i und Heinz Giinter Viehe[*] Professor Heinrich Hellmann zum 65. Geburtstag gewidmet Wir berichteten kurzlich erstmals iiber die einstufige, stereospezifische Epoxyepiminierung von Cyclopentadien rnit Chlor-(nitroso)ethenen['l. Wahrend die Anlagerung der Nitrosogruppe an 1,3-Diene eine bekannte Reaktion darstellt, ist die an-schlieBende Umlagerung des Produktes unter stereospezifischer Funktionalisierung aller vier sp2-Kohlenstoffatome des Diens neu, entspricht jedoch der Umlagerung von Endoperoxiden zu Diepoxiden[*! Uns gelang jetzt die stereospezifische Synthese der N-Trichlorethenyl-Derivate von cis-Epoxyepimino-1,3-cyclohexa-cinale Kopplungskonstante 3J1 ,2 im 'H-NMR-Spektrum von (2) ist nur rnit der cis-Konfiguration zu vereinbaren. Fur ( 3 ) zeigt das I3C-NMR-Spektrum sechs ungleiche Ring-Kohlenstoffatome an. Dem entspricht, daB ( 3 ) unter allen stereoisomeren Dioxaazatris-o-homobenzolen[63 71 die niedrigste Symmetrie hat. Tabelle 1. 'Hund 13C-NMR-Spektren der Verbindungen (2) und ( 3 ) in CDCI, (h-Werte).