Totalsynthese optisch aktiver Steroide, IIITotalsynthese von optisch aktiven 13-Äthyl-gonan-Derivaten
✍ Scribed by Rufer, Clemens ;Kosmol, Horst ;Schröder, Eberhard ;Kieslich, Klaus ;Gibian, Heinz
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1967
- Weight
- 425 KB
- Volume
- 702
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
dion (1) laRt sich mikrobiologisch zum optisch aktiven 13-~thyl-3-methoxy-8.14-seco-gona-l.3.5(10).9-tetraen-17~-ol-14-on (12) reduzieren. Diese Substanz ermoglicht die Herstellung von naturlichen 13-khylgonan-Derivaten. Natiirliches 13-Athyl-17a-athiny1-gon-4-en-17~-01-3-on (11) wird synthetisiert.
Durch Steroid-Totalsynthesen ist es moglich, die 13-Methylgruppe durch andere Alkyl-und Arylsubstituenten zu ersetzenl-6). Von den bisher untersuchten 13-Alkylbzw. Aryl-gonan-Derivaten sind die 13-Athylderivate von Interesse, da sie einige ausgezeichnete pharmakologische Eigenschaftenl. 2) besitzen. -Schliisselsubstanz der Synthese ist -analog zur 13-Methylreihe -das 13-Athyl-3-methoxy-8.14-secogona-1.3.5(10).9-tetraen-14.17-dionl. 2) ( l ) , eine Verbindung, die noch kein Asymmetriezentrum enthalt.
Erst die anschlieflende Kondensation zum racem. 13-~thyl-3-rnethoxy-gona-1.3.5(10).8.14pentaen-17-on (racem. 2) fuhrt zur Ausbildung eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms (Cl,) und damit zur Racematbildung. Die folgenden Stufen, die Hydrierung zu racem. 3 und die anschlieRende Reduktion zu racem. 5 (oder erst Reduktion zu racem. 4 und dann Hydrierung zu racem. 5), sowie die Birch-Reduktion zum racem. 13-Athyl-3-methoxy-gona-1.3.5(lO)-trien-17p-01 (racem.6) 1 J ) verlaufen wie in der 13-Methylreihe jedoch nahezu stereospezifisch und