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Topologische Aspekte der chemischen Reaktivität; Parität der Strukturen und Auswahlregeln in der chemischen Reaktivität

✍ Scribed by Robert Ponec


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
290 KB
Volume
25
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


Protonen H-3', H-2' und H-1') konnen die einzelnen Spektrallinien in den Multipletta nkht eindeutig den Protonen A oder B zugeorrlnet werden. Die heteronucleare 13C--'H-Korrelation erhalten wir aber bei AA'MX-oder ABMX-Systemen, wo X den Kern lac (Kohlenstoff C-2 oder C-3) bezeichnet. Die Anwesenheit des 'T-Kernes bewirkt einen Unterschied in den effektiven chemischen Verschiebungen der direkt oder indirekt gebundenen Protonen A und A' (bzw. B) in der Griib 0,5 ['J('F--'K) -V(laC-'H)] [3]. Bei iiblichen G r o h n dor direkten und geminalen Kopplungskonstanten betriigt dieser Unterschied 50-70 Hz, d. h. ein Mehrfachtm (6-10 mal) der vicinalen Kopplungskonstanten zwischen den Protonen AA' (oder AB). Deahalb kann auf diesen Fall der Formalismus fiir echwach wecheelwirkende Systeme [4] angewendet werden. Bei der Methode HETCOR kommt es, vie die Berechnung zeigt, bei richtiger Wahl dea Zeitinbrvalls zu einem Transfer der Polarisation lediglich zwischen dem Proton und dem mit ihm direkt gebundenen Kohlenstoffatom, MI d a D bei geniigender digitaler

Aufliisung dee HETCOR-Spktrums aua kleinen DSerenzen in der Lage der Multiplette in der F,('H)-Dimension Riickachliisse auf die mit der Achse F, parallelen Schnitte gezogen werden konnen. I n uneerem Falle kann auf diese We& RUB dem HETCOR-Spektrum (Bild 1) die Zuordnung der Signale fiir die Kohlenstoffrttome C-2' und C-3' getroffen werden. Die Lage ihrer Multipletta stimmt mit der Lage der ,,cross-peaka" (H-1' H-2') und (H-3', H-4') im HOMCOR-Spektrum iiberein. Die Kohlenstoffe C-2 und C-3 konnen allerdings auf diese Weise nicht zugeordnet werden.


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