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TlCuICuIIP2O7 mit Kupfer in gemischter Valenz – ein Zwischenprodukt bei der Oxidation einer Tl/Cu/P-Legierung mit Sauerstoff

✍ Scribed by H.-M. Schwunck; P. Moser; W. Jung


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1999
Tongue
German
Weight
151 KB
Volume
625
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis


Inhaltsu È bersicht. Durch Umsetzung einer Tl/Cu/P-Legierung mit Sauerstoff konnten gelbe Einkristalle des neuen, gemischtvalenten Thallium-kupfer-diphosphats TlCu I Cu II P 2 O 7 (orthorhombisch, Pbca, a = 869,4(1) pm, b = 924,8(1) pm, c = 1664,9(2) pm, Z = 8) als Zwischenprodukt des Oxidationsprozesses erhalten werden. Cu I wird anna È hernd linear durch zwei Sauerstoffatome koordiniert, von denen eines die Spitze einer tetragonalen Cu II O 5 -Pyramide bildet. Die Cu II O 5 -Pyramiden verknu È pfen P 2 O 7 4± -Gruppen zu gewellten Cu II P 2 O 7 -Schichten parallel (001). Zwischen diesen Schichten befinden sich die Cu + -und Tl + -Ionen. Die P 2 O 7 4± -Gruppen werden la È ngs [001] durch Cu + -Ionen zu 1 ∞ [Cu I P 2 O 7 ] 2 -Zweier-Einfach-Ketten verknu È pft. TlCu I Cu II P 2 O 7 Containing Mixed-Valent Copper ± an Intermediate Phase in the Oxidation of a Tl/Cu/P Alloy with Oxygen Abstract. Yellow single crystals of the mixed-valence thallium copper diphosphate TlCu I Cu II P 2 O 7 (orthorhombic, Pbca, a = 869.4(1) pm, b = 924.8(1) pm, c = 1664.9(2) pm, Z = 8) were obtained by reaction of a Tl/Cu/P-alloy with oxygen. The new compound is an intermediate product of the oxidation process. The Cu I ions are approximately linearly coordinated by two oxygen atoms. One of these oxygen atoms is the apex of a Cu II O 5 square pyramid. P 2 O 7 4± groups are connected by Cu II O 5 pyramids to form undulated Cu II P 2 O 7 slabs perpendicular to the c-axis. The slabs are separated by Cu + and Tl + ions. Along [001] the P 2 O 7 4± groups are connected by Cu + ions to form 1 ∞ [Cu I P 2 O 7 ] 2 chains.