Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XXV1). Zusammenhänge zwischen thermischer Stabilität, Spannung und Struktur von 1,1′-Diphenyl-1,1′-bicycloalkylen

✍ Scribed by Bernlöhr, Werner ;Beckhaus, Hans-Dieter ;Lindner, Hans-Jörg ;Rüchardt, Christoph

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1984
• Tongue: English
• Weight: 835 KB
• Volume: 117
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19841171115

✦ Synopsis

Abstract

Die Produkte und Aktivierungsparameter der Thermolyse der Kohlenwasserstoffe 1a (n = 4–8) und 1b (n = 12) wurden bestimmt. Die Spannungsenthalpien und Strukturdaten der Verbindungen 1a und der beim thermischen Zerfall entstehenden Radikale 2a wurden durch Kraftfeldberechnungen ermittelt. Für 1a (n = 8) wurde eine Kristallstrukturanalyse durchgeführt. — Die Beziehungen zwischen Δ__G__^≠^ der Thermolyse und den um die Ringspannung korrigierten Spannungsenthalpien gestatten eine quantitative Analyse der i‐strain‐Wirkung. Außerdem wird eine lineare Korrelation zwischen Δ__G__^≠^ und der Änderung an Spannungsenthalpie im Dissoziationsprozess nach Kraftfeldrechnungen aufgezeigt. Stark unterschiedliche Aktivierungsentropien werden durch die Änderung der inneren Beweglichkeit im Zuge des Dissoziationsprozesses, die aus Kraftfeldrechnungen abschätzbar ist, verständlich.