Thermodynamics of ordering alloys, II. The gold-copper system

✍ Scribed by R.A Oriani

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1954
• Weight: 997 KB
• Volume: 2
• Category: Article
• ISSN: 0001-6160
• DOI: 10.1016/0001-6160(54)90196-0

✦ Synopsis

The solid solutions of the gold-copper system have been investigated by the galvanic e.m.f. technique. The resmts at temperatures higher than the critical temperatures of ordering agree with those of previous workers in showing negative deviations from Raoult's law, and a negative heat of solution. A minimum in the curve for the entropy of mixing of the disordered phase is found and is indicative of short-range order. The degrees of short-range order computed from the thermodynamic data and the quasi-chemical theory of ordering agree well with those found by X-ray diffraction. At lower temperature two-phase regions are found separating one superlattice phase from another, or from the disordered solid solution. The orthorhombic CuAuII is characterized by a relatively unsharp cusp in the curve of entropy of solution, which shows the presence of many imperfections in the superlattice.

LA THERMODYNAMIQUE DES ALLIAGES SUBISSANT LA TRANSFORMATION ORDRE-DESORDRE. II. LE SYSTEME OR -CUIVRE

Les solutions solides du systeme or-cuivre ont et6 examinees par la methode de la f.6.m. d'une pile. Les resultats obtenus a des temperatures superieures B la temperature critique de la mise en ordre, sont en accord avec les resultats obtenus anterieurement par d'autres chercheurs, du fait u'ils montrent une deviation neeative oar raooort Q la loi de Raoult et des chaleurs nkcatives de 1. Issolution. Un minimum est trout" dans'la co&be de l'entropie de melange de la phase d&ordonnee, indiquant un ordre a petite distance. Les degres d'ordre B petite distance calcules a partir de donnees thermodynamiques et en se basant sur la theorie quasi chimique, sont en accord-avec les rt?sultats obtenus au moyen de la diffraction de rayons X. Aux temperatures peu Clev&es on trouve des regions B deux phases qui, elles-m&mes, separent deux phases differentes, ayant des surstructures, ou une phase B surstructure, de la solution solide desordonne. Le compose orthorombique CuAuII est car-act&i& par une pointe peu accent&e dans la courbe de I'entropie de dissolution, ce qui indique la presence d'un grand nombre d'imperfections de la surstructure. THERMODYNAMIK ORDNUNGSFAHIGKEURpFLFRGIERUNGEN II. DAS SYSTEM GOLD-Die festen Lijsungen des Gold-Kupfer Systems werden mit Hilfe einer galvanischen Element Technik untersucht. Die Ergebnisse bei Temperaturen oberhalb der kritischen Ordnungstemperaturen stimmen mit den Resultaten friiherer Arbeiten anderer Autoren tiberein, die negative Abweichungen vom Raoult' schen Gesetz und negative Losungswarmen fanden. Es wurde ein Minimum in der Kurve der Mischungsentropie der ungeordneten Phase gefunden, und als ein Zeichen einer Naheordnung gedeutet. Das Ausmass der Naheordnung, das aus den thermodynamischen Daten und aus der quasi-chemischen Theorie des Ordnens berechnet wurde,, stimmt gut mit den riintgenographisch ermittelten Werten tiberein. Es zeigte sich, dass sich bei treferen Temperaturen im Zweiphasengebiete die eine Uberstrukturphase von der anderen oder von der ungeordneten festen Losung trennt. Fur das orthorhombische CuAu II ist ein relativ unscharfes Maximum in der Kurve der Losungsentropie charakteristisch, das das Vorhandensein von vielen Kristallbaufehlern in der Uberstruktur zeigt.