Thermodesorptometrische und reaktionskinetische Untersuchungen an einem mit NH3 partiell vergifteten CoNa13X-Zeolithen; Kinetische Untersuchungen zur n-Buten-Isomerisierung
✍ Scribed by Jürgen Hoffmann; Bernd Hunger; Achim Barth; Ute Streller
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 283 KB
- Volume
- 19
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
Der Isothermenverlauf bei hoheren Beladungen und die geringen Unterschiede der Grenzbeladungen weisen darauf hin, daB in diesem Bereich ein sterischer EinfluB mitbestimmend ist. Das heiBt, daB die Kapazitiit auch durch die GroBe des Hohlraumes und dem Raumbedarf der adsorbierten But-1-en-Molekiile limitiert wird. Deshalb ist der energetische EinfluB, der durch die hohere Kationendichte an NaX (1,35) im Vergleich zu NaY (2,6) hervorgerufen wird, nicht mit der Grenzbeladung korrelierbar. Der in Bild 1 dargestellte Verlauf der integralen Adsorptionswiirmen bestiitigt die aus gravimetrischen Untersuchungen abgeleiteten Aussagen. Die Reduzierung der Kationenzahl im groBen Hohlraum hat eine schwiichere adsorptive Bindung zur Folge. Ausgehend vom Y-Typ fuhrt die Verdopplung der Zahl der Kationen im groBen Hohlraum nur zu einem Anstieg der Adsorptionswiirme um 11%, von 53,3 kJ/mol auf 59,7 kJ/mol. Vergleicht man die gewonnenen Aussagen mit Ergebnissen der NMR-Untersuchungen von Karger und Michel [7], so ergibt sich mit abnehmendem Si/Al-Verhiltnis eine Verkurzung der Korrelationszeiten, das heiBt, zwischen den But-1-en-Molekiilen und den Kationen nimmt die Wechselwirkung zu. Mit steigendem Si/Al-Verhaltnis veriindert sich das energetische Verhalten der untersuchten Zeolithe. Die Wechselwirkungen eines gegebenen Adsorptes mit dem Adsorbens werden geringer. Die das Adsorptioneverhalten charakterisierenden thermodynamischen GroBen iindern sich entsprechend. Die Kapazitiit wird durch sterische Faktoren mit beeinfluat und die Werte fiir die Grenzbeladungen iindern sich nur gering.
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