✍ Scribed by Nils Schönberg
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Four ternary nitrides-Tio.rCoo.lN, Tio.rNi+rN, Moo.sCoo.sN0.9, Moo.sNio.aNo.g+f the WC structure, and two new sulfides-TiS, NbS-of the NiAs structure have been prepared. The NbS phase of NiAs type is stable with an excess of sulfur, but transforms to the WC type at low sulfur content. The WC structure has been proposed to be a partially disordered NiAs structure. The great variation of the axial ratio for compounds of the NiAs structure has been discussed in relation to the degree of ionisation. An expression, in which c/a is a function of the radius ratio of the two components has been found to be valid in all cases, with the exception of those where the degree of ionisation and favourable geometrical conditions for the formation of metallic S-coordination cause an increase of the c/a value. LE.5 STRUCTURES DU CARBURE DE TUNGSTENE ET DE L'ARSENIURE DE NICKEL On a prepare quatre nitrures ternaires: Tio,rCoo,rN, Tio,rNio,aN, Moo,~COO,ENO,~, Moo,sNio,sNa,s, ayant la structure de WC, et deux nouveaux sulfures: TiS, NbS, ayant la structure de NiAs. La phase NbS du type NiAs, est stable avec un exces de soufre, mais elle se transforme en une phase du type WC aux faibles teneurs en soufre. 11 fut propose que la structure de WC est la mCme que celle de NiAs, mais partiellement dkordonnee. La grande variation dans le rapport axial des composes ayant la structure du NiAs a 6th discutQ eh relation avec le deert? d'ionisation. I1 a 6th constate ou'une expression donnant c/a en fonction du rapport des rayons d& deux constituants est en general &able, a I'exception des cas_, ou le degre d'ionisation et des conditions geometriques favorables B la formation d'une coordination metallique du type 8, causent une augmentation du rapport c/a. DIE WOLFRAMKARBID-UND NICKELARSENIDSTRUKTUREN Es wurden vier ternlre Nitride-Tio.rCoo.rN, Tio.rNio. ,N, Moo.8, Coo.aNo.s, Moo.sNis,rN,~e-der WC-Struktur und zwei neue Sulfide-Tis, NbS-der NiAs Struktur hergestellt. Die NbS-Phase des NiAs Typs ist mit iiberschiissigem Schwefelgehalt stabil, wandelt sich jedoch bei geringerem Schwefelgehalt in den WC Typ urn. Die WC Struktur wird als eine teilweise ungeordnete NiAs Struktur gedeutet. Die grossen Anderungen im Achsenverhaltnis der NiAs Strukturen werden im Bezug auf den Ionisatlonsgrad diskutiert. Ein Ausdruck, in dem c/a eine Funktion des Radienverhaltnisses der beiden Komponenten ist, war in allen Fallen giiltig, mit Ausnahme derjenigen Bedingungen, in denen der Ionisationsgrad und die fiir die Bildung einer metallischen 8-Coordinationsverbindung gtinstigen geometrischen Verhaltnisse eine Vergriisserung des c/a Wertes hervorriefen.
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