The thermal decomposition of various aluminium hydroxides doped with Fe(II1) ions has been studied using ESR. The transition aluminas (7, y , z-Al,O,) formed a t low calcination temperatures show t'he ESR-spectrum characteristic for Fe(II1) ions incorporated in low crystalline materials. Spectra of doped reference compounds (ZnAl,O,, MgAl,O,, (dis)ordered LiAl,O,) showed t h a t disorder in t,he cation sublattice could be responsible for this feature. The ESR spectra of aluminas (0, x , a-Al,O,) formed at high calcination temperatures reveal well-defined and characteristic fine strucbures. Comparison wit,h reference compounds (fi-Ga,O,, a-Ga,O,) allows t o draw conclusions as t o t'he structure. The quality of the spect,rum of 6-A1,0, formed in the dehydration sequence of buehmit.e, was in between that of the low and high temperature aluminas. I n order t o explain somc of the features observed in the various dehydration sequences, a discussion based on the coordination of tho anions along lines pointed out by GORTER, has been put forward. To this end, the regularit,y of the anion coordination is followed within the special packing sequences of the anion layers in t'he dehydration products. Die thermische Zerset'zung unterschiedlicher, mit Fe(II1)-Ionen dotierter Aluminiumhydroxide ist mittels ESR studiert worden. Die Ubergangsaluminiumoxide (; ] , 7, x-Al,O,), welche bei niedriger Temperatur entstehen, ergeben ESR-Spektren, die charakteristisch sind fur in niedrig kristallinen Materialien eingelagerte Fe(II1)-Ionen. Die Spektren dotierter Referenzverbindungcn (ZnAl,O,, MgAl,O, und (feh1)geordnetes LiAI,O,) zeigen, da13 dies durch die Fehlordnung des Kationengitters verursacht sein konnte. Die ESR-Spektren der Aluminiumoxide ( 8 , x , a-Al,O,), die bei hohen Zersetzungstemperaturen ent,st,ehen, weisen eine gut, definierte und charakteristische Feinstruktur auf. Ein Vergleich rnit Referenzverbindungen (a-Ga,O, und B-Ga,O,) erlaubt Folgerungen uber die Struktur. Die Qualitiit des Spelrtrums des wlihrend der Zersetzung von Bohmit gebildet.en S-AI,O, lag zwischen denen der Spektren der bei niedriger bzw. hoher Temperatur gebildeten Aluminiumoxide. Es wird auf Basis der von GORTER a,ngegebenen Regeln fur die Anionenkoordination eirie Theorie postuliert zur Erklarung einiger wahrend der unterschiedlichen Dehydratationsvorgange gemachten Beobachtungen. Dazu wurde die GesetzmkBigkeit der Anionenkoordination innerhalb best,immt'er Packungsarten der Anionenschichten in Dehydratationsprodukten verfolgt .