The Pyridine Nucleotide Coenzymes. Herausgegeben von J. Everse, B. Anderson und K.-S. You. Academic Press, New York 1982. XXXV, 389 S., geb. $ 46.00
✍ Scribed by Karl Decker
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 2006
- Tongue
- English
- Weight
- 305 KB
- Volume
- 95
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
den zweikernigen Niccolaten 3 und 4 addiert das Fragment [(C2&),NiHIe -in aereinstimmung mit theoretischen Betrachtungen ahnlicher Systemesehr leicht Ethen. Die 400MHz-'H-und 100.6MHz-"CC-NMR-Tieftemperaturspektren sind mit einer trigonal-planaren Koordination der Nickelatome durch zwei Ethen-und den Hydrid-Liganden in Einklang, wobei die Ethen-C-Atome in der Koordinationsebene liegen. Aus der starken Abschirmung der Ethen-C-und -H-Atome von 4, die nahezu den far eine Ljjsung von [Li(t~neda)#'[CH,Ni(C~H~)~]~ 9[','l in [D8]THF gefundenen Werten entspricht, ist ein hBherer Ladungsabergang vom Hydrid-H-Atom auf die Bis(ethen)nickel(o)-Gdppen abzuleiten, als er in 2 durch die Hydridoaluminat-Gruppe bewirkt wird. Die Kristallstrukturanalyse von 4 zeigt, daD das Ionenpaar getrennt vorliegt. Im Anion sind zwei exakt trigonalplanare Bis(ethen)nickel-Einheiten iiber eine Hydrid-Brticke verkniipft. Beide Koordinationsebenen schlieDen einen Diederwinkel von 95.1" ein. Die gemittelten Werte fiir die Ni-C-(1.986(9) A) sowie C-C-Bindungsltingen (1.412(8) A) entsprechen der Erwartung. Eindeutig laDt sich das Hydrid-H-Atom lokalisieren und auch in seinen Parametern verfeinern. Der durch Abwinkelung der Ni-H-Ni-Gruppe hervorgerufene relativ kurze Ni-Ni-NEUE BUCHER Abstand betrtigt 2.596( 1) A; die Elektronendeformationsdichte deutet auf eine Metall-Metall-Wechselwirkung. Die Geometrie des Ni-H-Ni-Dreuentrenbindungssystems entspricht sowohl der des Carbonyl-Komplexes [(PhsP)2Nle[HNi2(CO)6]e (Ni-Ni 2.864(3) als auch der des isoelektronischen, zweifach H-verbriickten Phosphan-Komplexes [((C6H1,)2P(CH2)aP(C6H,t)2JNiH12 (Ni-Ni 2.441(1) A).