β Scribed by W.E. Triaca; C. Solomons; J.O'M. Bockris
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The electrolytic evolution and dissolution of chlorine at graphite electrodes in molten lithium chloride were studied by the galvanostatic transients method . A cell of especially low inductance permitted the use of cds up to 200 A/cm' provided by an electronic switching circuit with a rise time of less than 100 ns . The anodic evolution results are consistent with a fast discharge of chloride ions followed by a rate-determining step that involves combination of chlorine atoms on a surface appreciably covered under Temkin conditions . At high cds, the cathodic dissolution reaction is limited by diffusion of chlorine in the melt to the electrode surface ; at low cds the slow step, the dissociation of the chlorine on the surface, is followed by charge transfer .
Resume-Etude, par m6thode galvanostatique transitoire, de l'6volution 6lectrolytique et de la dissolution du chlore am electrodes de graphite dans le chlorure de lithium fondu . Unto cellule, d'inductance particuli6rement bases, apermisd'utiliserdesdensites de courant allantjusqu'd 200 A/cm' produites par line raise en circuit 8lectronique avec me duree d'ascension de moms de 100 mS. Los resultats de f6volution anodijue sont compatibles avec one dicharge rapide des ions chlorure suivie d'une etape r6gulatrice qu'tmplique Is recombination des atomes de chlore sur me surface appr6ciablement recouverte sous lea conditions de Temkin . Pour des densit6s de courant 6levees, la reaction de dissolution cathodique est limitee par la diffusion du chlore dans Is masse fondue, vers Ia surface de l'electrode ; pour des faibles densit6s de courant, 1'6tape lente dissociation du chlore a la surface est suiv6 par lo transfert de charge . Zusammenfassung-Eine instationare galvanostatische Methode wurde verwendet, urn die elektrochemische Bildung and Auflosung von Chlor an Graphitelektroden in geschmolzenem Lithiumchlorid zu untersuchen . Eine Zelle mit besonders niedriger Induktivitat and eine elektronische Schaltanordnung erlaubten Stromdichten his zu 200 A/cm' mit einer Anstiegszeit von weniger als 100 ns zu verwenden . Die Resultate fur die anodische Chlorentwicklunglassen darauf schliessen, dass die Entlung der Chloridionen vom geschwindigkeitsbestimmenden Schritt gefolgt ist, namlich von der Rekombination von Chloratomen an einer unter Temkin-Bedinguneen merklich bedeckten Oberflache. Bei hohen Stromdichten ist die kathodische AuBSsung durch the Diffusion do Chlors in der Schmelze zur Elektrode hin begrenzt . Bei kleinen Stromdichten dolgt auf den langsamen Schritt, die Dissoziation von Chlormolekulen an der Oberflache, der Ladungsdurchtritt . * To maintain proper grounding, two slightly different switches were actually used for anodic and cathodic pulses .
Synchronhallon tripper
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SESSION 18E-03.
ALTHOUGH the electrochemical evolution of hydrogen on graphite in bisulphate melts has been studied under a limited range of experimental conditions,l no data have been reported about the anodic oxidation of hydrogen in molten electrolytes. An investigation of these reactions was attempted by employ